ランタノイドを触媒とするアミノアシル転移反応のモデル系構築

以镧系元素为催化剂的氨酰基转移反应模型体系的构建

基本信息

  • 批准号:
    07230218
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.66万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    1995
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    1995 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

2,2'-ビピリジンの6,6'-位にフェニルアラニンと安息香酸とのアミド結合をそれぞれ持つ6-benzoylamino-6'-phenylaranylamino-2,2'-bipyridine(1a)は、メタノール中30℃という温和な条件で、触媒量のランタニド塩化物が存在すると、フェニルアラニン側アミド結合のみが加溶媒分解を受け、フェニルアラニンメチルエステルがほぼ定量的に生成する。Sc(III)を除くいずれのランタニドでも反応は進行し、イオン半径が大きいほど一般に反応速度が大きいという結果が得られた。一方、α-アミノ基を持たない基質6,6'-bis(benzoylamino)-2,2'-bipyridine(1e)は反応しない。1eを用いて各種ランタニドとのメタノール中での相互作用を検討したところ、ランタニドと基質との1:1錯体形成が吸収スペクトルから確認され、その生成定数はイオン半径の大きなCeで小さく、イオン半径の小さなLuやHoで大きくなることが判明した。これらの事実から、アミノ酸エステルの生成反応は基質1aとランタニドが錯体を形成した後進行し、イオン半径の大きなランタニドは錯体を形成しにくいがそのあとの反応速度が速く、結果として大きな生成速度を示したものと結論された。
2, 2 '- ビ ピ リ ジ ン の 6, 6' - bit に フ ェ ニ ル ア ラ ニ ン と benzoic acid と の ア ミ ド combining を そ れ ぞ れ hold つ 6 - benzoylamino - '- phenylaranylamino - 2, 2' - bipyridine は (1 a), メ タ ノ ー ル in 30 ℃ と い う で な mild conditions , catalyst quantity の ラ ン タ ニ ド salt hydrates exist が す る と, フ ェ ニ ル ア ラ ニ ン side ア ミ ド combining の み が plus solvent decomposition を け, フ ェ ニ ル ア ラ ニ ン メ チ ル エ ス テ ル が ほ ぼ quantitative に generated す る. Sc (III) を except く い ず れ の ラ ン タ ニ ド で も anti 応 は し, イ オ ン radius が big き い ほ ど に anti 応 speed が commonly big き い と い う results ら が れ た. Side, alpha ア ミ ノ base を hold た な い matrix 6, 6 '- bis (benzoylamino) - 2, 2' - bipyridine (1 e) は anti 応 し な い. 1 e を with い て various ラ ン タ ニ ド と の メ タ ノ ー ル in で の interaction を beg し 検 た と こ ろ, ラ ン タ ニ ド と matrix と の 1:1 misprinted form が suction 収 ス ペ ク ト ル か ら confirm さ れ, そ の generated destiny は イ オ ン radius の big き な Ce で small さ く, イ オ の ン radius small さ な Lu や Ho で big き く な る こ と が.at し た. こ れ ら の things be か ら, ア ミ ノ acid エ ス テ ル の generated against 応 は matrix 1 a と ラ ン タ ニ ド が misprinted を form し た し, after イ オ ン radius の big き な ラ ン タ ニ ド は misprinted を form し に く い が そ の あ と の く が 応 speed speed, the results と し て big き な generating speed を shown し た も の と conclusion さ れ た.

项目成果

期刊论文数量(14)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
K. Araki et al.: "6 Amino-2,2-bipyridine Derivatives as a New Fluorescent Organic Compounds" J. Chem. Soc., Perkin Trans.2. (in press). (1996)
K. Araki 等人:“6 种氨基-2,2-联吡啶衍生物作为新型荧光有机化合物”J. Chem。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
K. Araki et al.: "Metal Derivatives of 6-Aminopicolinic Acid and Their Decompositions" Polsh J. Chem.69. 1245-1249 (1995)
K. Araki 等人:“6-氨基吡啶甲酸的金属衍生物及其分解”Polsh J. Chem.69。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
K. Araki et al.: "Efficient and Selective Up-Hill Transport of Anions by pH-Induced Affinity Switching of the Transition-Metal Complex Carrier" J. Chem. Soc., Dalton Trans.1996(in press). (1996)
K. Araki 等人:“通过过渡金属络合物载体的 pH 诱导亲和力切换实现阴离子的高效和选择性上山运输”J. Chem。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
荒木孝二: "酸素を集める:「楽しい化学の実験室II」日本化学会編" 東京化学同人, (1996)
荒木浩二:《收集氧气:有趣的化学实验室 II》,日本化学会编,东京化学同人,(1996 年)
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
K. Araki et al.: "Multiple Hydrgen Bonding Network: A Novel Mode of Self-Recognition in Layered Crystalline structure of a Guanosine Derivatives" Chem. Lett.1995. 359-360 (1995)
K. Araki 等人:“多重氢键网络:鸟苷衍生物层状晶体结构自我识别的新模式”Chem。
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  • 发表时间:
  • 期刊:
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    0
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  • 通讯作者:
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