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チオエナミドの結晶中光反応

硫烯酰胺晶体中的光反应

基本信息

批准号：
06242201
负责人：
青山弘
金额：
$ 1.28万
依托单位：
University of Tsukuba
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06242201/
关键词：
光化学反応結晶状態環化反応

项目摘要

エナミドは溶液中の光反応により環化生成物を与えることは良く知られている。この反応はヘテロは原子を含む6員環化合物を生成する反応なので合成化学的にも有用であり、アルカロイドの合成にも利用されている。この反応を結晶状態で行うと溶液中の反応に比べ収率もよく、立体選択性も高いことが明らかになった。N-アロイルエナミドやα,β-不飽和カルボン酸のアニリドなど種々の構造のエナミド誘導体について反応を行ったところ、この結晶中光反応は一般性があることが明らかになった。種々のエナミドについてX線結晶構造解析を行い、その結晶構造と結晶中光反応との関係を調べたところ、反応するエナミドでは、結合生成がおこる原子の間の距離は短くなっており、その光反応性を合理的に説明できた。しかし、この距離が短い場合でも結晶中光反応をおこさないエナミドもあり、これらの化合物の結晶においては、反応による分子の変形を許容する空間がないため反応がおこらなかったと考えられる。エナミドの酸素原子をイオウ原子に変えチオエナミドについても同様に結晶中光反応をおこなった。一般にチオエナミドはエナミドより結晶性が良く、長波長領域に吸収を持ち高圧水銀灯の光を有用に吸収するため、反応は効率良く進行し高収率で環化生成物を与えた。いくつかの鎖状チオエナミドは、溶液中の光反応でC-N結合の開裂による生成物を与えるのにたいし、結晶中光反応では選択的に環化生成物がえられた。

The light in the solution is reflected in the cyclization product. This reaction is useful in the synthesis of compounds containing six membered rings. The crystal state of the crystal is different from the crystal state of the crystal. The structure of N-unsaturated fatty acids and the structure of N-unsaturated fatty acids are discussed in detail. X-ray crystal structure analysis of the species is carried out, and the relationship between the crystal structure and the optical reflection in the crystal is adjusted. The distance between the atoms in the crystal structure is short, and the optical reflection is reasonable. When the distance is short, the light reflection in the crystal is short, and the crystal of the compound is short, the molecular shape is short, and the space is short.エナミドの酸素原子をイオウ原子に変えチオエナミドについても同様に结晶中光反応をおこなった。Generally speaking, the crystallinity is good, the absorption in the long wavelength region is good, and the absorption in the high pressure mercury lamp is good. C-N bond cracking products in solution and cyclization products in crystallization