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チオエナミドおよび関連化合物の結晶中光反応

硫烯酰胺和相关化合物晶体中的光反应

基本信息

批准号：
07231203
负责人：
青山弘
金额：
$ 1.28万
依托单位：
University of Tsukuba
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07231203/
关键词：
結晶中光反応光環化

项目摘要

アルカロイドの合成などにも広く利用されているエナミドおよびチオエナミドの光環化反応が結晶状態においても進行する事を明らかにした。種々のエナミド、チオエナミドについて検討した結果、反応が進行しないものも若干あったが多くの場合溶液中の光反応よりも高収率で、かつ高立体選択的に光環化がおこった。これらの化合物の結晶構造をX線解析によって決定し、結晶構造と結晶中光反応の反応性との関係をしらべたところ、反応性の高いもの、低いもの、および全く反応しないもの、いずれも反応によって新しく結合が生成する炭素間の距離は大差はなく、結晶中での分子の立体配座が反応性を決定しているのではない事が明らかになった。次にX線解析によって決定した原子の位置と、ファンデルワールス半径から、分子の結晶中での空間的餘裕(reaction cavity)をもとめた。その結果、反応性の高いものは比較的大きなreaction cavityを持つのに対し、反応性の低いもの、ないものはこれが小さく分子の変形がおこりにくい事が明らかになった。すなわちこれらの結晶中光反応の反応性は、結晶中での分子の立体配座が反応に適しているか否かによって決まるのではなく、まわりの分子によって形成されるreaction cavity中で原料から生成物への分子の形の変化がおこりうるか否かによって決まる事が明らかになった。

The crystal structure of the crystal structure is composed of two parts: one part is the crystal structure of the crystal structure and the other part is the crystal structure of the crystal structure. The light reflection in the solution in many cases is high in the light reflection rate and high in the light reflection rate. X-ray analysis of the crystal structure of these compounds determines the relationship between the optical reflectivity and the optical reflectivity of crystals. X-ray analysis determines the position of atoms, the radius of molecules, and the reaction cavity of molecules. The result is that the reaction cavity is relatively large, the reaction cavity is relatively small, and the reaction cavity is relatively small. The reaction of light in crystals, the reaction of molecules in crystals, the reaction of molecules in reaction cavities, the reaction of molecules in reaction cavities