分子性結晶の相転移における有機分子の動的挙動の解明

阐明分子晶体相变过程中有机分子的动态行为

• 批准号: 06242203
• 负责人: 小川 桂一郎
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06242203/
• 关键词: 分子性結晶; 相転移; X線結晶解析

結晶中のダイナミックな現象は,多くの場合,相転移を伴うが,有機結晶の相転移に関する化学的見地からの研究はごく限られている.申請者は最近,(E)-スチルベン類が結晶中で大振幅の分子内運動を行っており,そのためにX線結晶解析で観測される分子構造が外見上著しい異常を示すことを見いだした.今回,(E)-スチルベンと等電子構造のアゾベンゼンおよびそのメチル置換体の一つ(E)-3,3,'-ジメチルアゾベンゼンについて,異なる温度でのX線結晶解析を行い,(E)-スチルベン類と同様の現象を見いだした.化合物3については,構造相転移が観測され,それが分子内運動と密接に関係していることを見いだした.(E)-3,3,'-ジメチルアゾベンゼンの構造相転移は,160から120Kの間で起こる.格子定数に目立った違いはないが,空間群は高温相ではPbca,低温相ではP212121である.分子構造は,高温相では反転中心をもつが,低温相では非対称である.観測されたN=N結合長は,室温では異常に短く,温度の低下とともに著しく増大した(296Kで1.219(5),240Kで1.237(4),200Kで1.255(3),160Kで1.265(5),120Kで1.274(5).これは長軸方向に180°回転した関係にある分子が重なりあうようなdisorderのためであり,温度の低下とともに分子の配向比が変化していることを示している.固体NMR研究から,この化合物においてもクランクシャフト型運動が起こっており,120K付近で相転移のあることが示唆されているが,これは今回のX線解析の結果と一致する.したがって,N-Ph結合の大振幅ねじれ振動が相転移と密接な関係のあることが明らかになった.

In the results, there are many phenomena, multi-phase combination, phase shift, phase transfer, and the study of geothermal chemistry. Recently, the applicant (E)-has a large amplitude of intramolecular activity in the crystal, which is used to analyze the X-ray crystal of the applicant. there is an external message indicating that the signal is not valid. This time, (E)-the electronic equipment and other computers have made the equipment. (e)-3pm. The temperature of the machine is the same as that of the X-ray. Compound 3 is characterized by phase shift, phase shift, and intramolecular contact. (e)-3 (E)-3. (e)-3. Compound 3, phase shift, phase shift, intramolecular contact, phase shift, molecular weight, temperature, temperature and temperature. The lattice is fixed, the high temperature phase is Pbca, and the low temperature phase is P212121. The molecules are fabricated, the high-temperature phase has a negative center, and the low-temperature phase is not known as the temperature. The temperature at room temperature is usually short, and the temperature at low temperature is very low. The temperature at room temperature is 1.219 (5), 1.237 (4), 1.255 (3), 1.265 (5), 1.274 (5), respectively. The temperature is low, the temperature is low, the molecular alignment ratio is low, the temperature is low, the molecular alignment ratio is low, and the molecular alignment ratio is low. In the study of solid-state NMR, the results of chemical analysis show that the results are consistent with the results of X-ray analysis. In combination with N-Ph and large amplitude vibration, the phase shift is closely connected with the frequency response of the device.

项目成果

K.OGAWA: "Structure of 8-(4-Acetylphenyl)-1,4-dioxa-8-azaspiro[4、5]decane:a New Potential Nonlinear Optical Material" Acta Crystallogr.C. 50. 95-97 (1994)

K.OGAWA：“8-(4-乙酰苯基)-1,4-二氧杂-8-氮杂螺[4,5]癸烷的结构：一种新的潜在非线性光学材料” Acta Crystallogr.C. 50. 95-97 (1994) ）

K.OGAWA: "Unusually Short Ethylene Bond and Large Amplitude Torsional Motion of (E)-Stilbenes in Crystals" Acta Crystallogr.B. 50(印刷中). (1995)

K.OGAWA：“晶体中 (E)-苯乙烯的异常短乙烯键和大振幅扭转运动”Acta Crystallogr.B.（出版中）。

A.P.Marchand: "(Z)-and (E)-Di(1-adamantyl)ethene" Tetrahecron Lett.35. 8935-8938 (1994)

A.P.Marchand：“(Z)-和(E)-二(1-金刚烷基)乙烯”四面体快报.35。

K.OGAWA: "Spiro[3-germabicyclo[3、1、0]hexane-3,9'-[9]germotluoreme]" Acta Crystallogr.C. 50. 1337-1339 (1994)

K.OGAWA：“螺[3-germabicyclo[3,1,0]己烷-3,9-[9]germotluoreme]” Acta Crystallogr.C. 50. 1337-1339 (1994)

Y.Takeuchi: "Atereochemistry of 3-Germabicylo[3、1、0]hexanes and Related compounds" Main Group Metal Chemistry. 17. 121-131 (1994)

Y.Takeuchi：“3-Germabicylo[3,1,0]己烷和相关化合物的立体化学”主族金属化学 17. 121-131 (1994)