超高圧凍結環境における有機反応

まず、不斉Michael付加反応を試みた。常圧では進行しない触媒によって定量的に反応が促進された。極めて高い不斉収率は達成できなかったものの,0.4〜0.9GPa付近で60%eeの不斉収率が達成された。この反応は活性化エネルギー的には理想的な反応に近いが超高圧で不斉反応の制御を行うには常圧での活性化エネルギーがもう少し高く,両エナンチオマーにいたる遷移状態へのエネルギー差がもっと大きくなければ高い不斉収率は達成できない。そのため,さらに種々の反応を検討中である.芳香族複素環が直結した1、4、8、12-テトラアザシクロペンタデカン誘導体を超高圧芳香族求核置換反応によって合成したがそのうちいくつかはベンゼン、塩化メチレン、及びヘキサンなどと包接化合物を形成することを見いだした。それに対してはるかに対称性のよい1、4、8、11-芳香族複素環が直結したテトラアザシクロペンタデカン誘導体ではこのような包接化合物は生成しなかった。さらに極く最近、クラウン環の酸素原子の一部を硫黄原子に置き換えたジアザクラウンエーテルに芳香族複素環が直結したものでは、水銀イオンに対して高効率及び高選択的補足能を示すことを発見した。

まず、不斉Michael付加反応を試みた。常圧では進行しない触媒によって定量的に反応が促進された。極めて高い不斉収率は達成できなかったものの,0.4〜0.9GPa付近で60%eeの不斉収率が達成された。この反応は活性化エネルギー的には理想的な反応に近いが超高圧で不斉反応の制御を行うには常圧での活性化エネルギーがもう少し高く,両エナンチオマーにいたる遷移状態へのエネルギー差がもっと大きくなければ高い不斉収率は達成できない。そのため,さらに種々の反応を検討中である.芳香族複素環が直結した1、4、8、12-テトラアザシクロペンタデカン誘導体を超高圧芳香族求核置換反応によって合成したがそのうちいくつかはベンゼン、塩化メチレン、及びヘキサンなどと包接化合物を形成することを見いだした。それに対してはるかに対称性のよい1、4、8、11-芳香族複素環が直結したテトラアザシクロペンタデカン誘導体ではこのような包接化合物は生成しなかった。さらに極く最近、クラウン環の酸素原子の一部を硫黄原子に置き換えたジアザクラウンエーテルに芳香族複素環が直結したものでは、水銀イオンに対して高効率及び高選択的補足能を示すことを発見した。