超高圧凍結環境における有機反応

超高压冷冻环境下的有机反应

• 批准号: 06242210
• 负责人: 松本 澄
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06242210/
• 关键词: 不斉誘導; 包接化合物; マイケル反応; 分子認識; 超高圧反応; イオン輸送; 超分子化合物; ポリアミン

まず、不斉Michael付加反応を試みた。常圧では進行しない触媒によって定量的に反応が促進された。極めて高い不斉収率は達成できなかったものの,0.4〜0.9GPa付近で60%eeの不斉収率が達成された。この反応は活性化エネルギー的には理想的な反応に近いが超高圧で不斉反応の制御を行うには常圧での活性化エネルギーがもう少し高く,両エナンチオマーにいたる遷移状態へのエネルギー差がもっと大きくなければ高い不斉収率は達成できない。そのため,さらに種々の反応を検討中である.芳香族複素環が直結した1、4、8、12-テトラアザシクロペンタデカン誘導体を超高圧芳香族求核置換反応によって合成したがそのうちいくつかはベンゼン、塩化メチレン、及びヘキサンなどと包接化合物を形成することを見いだした。それに対してはるかに対称性のよい1、4、8、11-芳香族複素環が直結したテトラアザシクロペンタデカン誘導体ではこのような包接化合物は生成しなかった。さらに極く最近、クラウン環の酸素原子の一部を硫黄原子に置き換えたジアザクラウンエーテルに芳香族複素環が直結したものでは、水銀イオンに対して高効率及び高選択的補足能を示すことを発見した。

Michael, please try again. The constant pressure is the catalyst for quantitative reaction. The highest non-interference rate is achieved by 0.4 ~ 0.9GPa, and the non-interference rate of 60% ee is achieved. The reaction of the activated cells is ideal. The reaction of the activated cells is very high. The reaction of the activated cells is very high. The reaction rate is very high. And then, you know, you know, Aromatic complex rings are directly connected to 1, 4, 8, and 12-membered rings, and inducers are synthesized under high pressure by nuclear displacement of aromatic compounds, and inclusion compounds are formed. 1, 4, 8, 11-Aromatic complex rings are directly connected to each other, and the inclusion compounds are formed. The sulfur atom of one part of the acid atom of the ring is replaced by the sulfur atom, and the aromatic compound ring is directly connected to the sulfur atom. The mercury atom is connected to the sulfur atom, and the sulfur atom is connected to the sulfur atom.

项目成果

Kaoru Fuji: "Diastereoselective Diels-Alder Cycloadditions with Chiral 1-(Alkylsulfinyl)-2-nitroalkenes" Jounal of Organic Chemi stry. 59. 2211-2218 (1994)

Kaoru Fuji：“手性 1-(烷基亚磺酰基)-2-硝基烯烃的非对映选择性 Diels-Alder 环加成”有机化学杂志。

戸田三津夫: "超高圧による超分子化合物の合成" 高圧力の科学と技術. 3. 360-367 (1994)

Mitsuo Toda：“利用超高压合成超分子化合物”高压科学与技术。3. 360-367 (1994)。

Kiyoshi Matsumoto: "1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of Cyclooctyne with Azomethine Ylides" Journal of Heterocyclic Chemistry. 32. 367-369 (1995)

Kiyoshi Matsumoto：“环辛炔与甲亚胺叶立德的 1,3-偶极环加成反应”杂环化学杂志。

Kiyoshi Matsumoto: "Synthetic Applications of Amino S_NAr Reactions under High-Pressure in "High Pressure Liquids and Solutions"ed.by Hara,K.et al." Elsevier,Amsterdam,Netherlands, 201(119〜135) (1994)

Kiyoshi Matsumoto：“高压下氨基 S_NAr 反应在“高压液体和溶液”中的合成应用，作者：Hara, K. 等人，Elsevier，阿姆斯特丹，荷兰，201(119-135) (1994)

Kiyoshi Matsumoto: "REACTION OF 3-AROYLAZIRIDINES WITH DIPHENYLCYCLO-PROPENONE.1,3-DIPOLE CASCADE FROM AZOMETHINE YLIDE TO CARBONYL YLIDE" Tetrahedron Letters. 52(印刷中). (1995)

Kiyoshi Matsumoto：“3-芳酰基氮丙啶与二苯基环丙烯酮的反应。1,3-偶极级联从偶氮甲碱叶立德到羰基叶立德”四面体快报 52（出版中）。