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超高圧有機合成装置の実用化に関する研究

超高压有机合成设备实用化研究

基本信息

批准号：
61840017
负责人：
松本澄
金额：
$ 2.75万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Developmental Scientific Research
财政年份：
1986
资助国家：
日本
起止时间：
1986 至 1988
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-61840017/
关键词：
高圧有機反応求核置換反応アミノ化 Diels-Alder反応 Michael反応アミドアザクラウン化合物 7ーホスファノルボルナジエン高圧反応 π一過剰複素環化合物シクロファンビシクオクタジェンエステルのアミノ化

项目摘要

1.高圧下での芳香族求核置換反応:一般に芳香族求核置換反応は困難であることが知られている。しかし、トリフルオロメチル基を有するハロゲノピリジン、たとえば、3,5ージクロロー2,6ービス(トリフルオロメチル)ピリジンでは、高圧条件を用いると好収率でビスアミノ化合物が得られることが分った。この事に基づき、いくつかのアザクラウン化合物の芳香族求核置換反応による構造修飾に始めて成功した。さらに、同様の原理を用いて、生理活性の期待される連鎖複素環化合物の簡便合成法も開発中である。2.安定な7ーホスファノルボルナジエン系の合成:ホスホールと三重結合性親ジエンとの反応では、Pーオキシドを失なってベンゼン環を生成してしまうのが常識である。しかし、ベンゼン環での立体的なこみあいを大きくするような三重結合性親ジエンと多置換ホスホールとの超高圧Diels-Alder反応によって始めて安定(100℃まで)は7ーホスファノルボルナジエン系の合成に成功した。3.高圧下でのC=0への求核置換反応:具体的な例としては、エステルやラクトンのアミノ化であって、アルキルアルミニウムアミドや三臭化ホウ素を試剤もしくは触媒として用いる常圧法との比較検討を行い、それぞれの長所・短所を明らかにした。たとえば、高圧法では、シアノ基やニトロ基はおかされないが、共役二重結合にはMichael付加がおこってしまうことが分った。また、高圧法は、加水分解処理を必要としないのでラクトンへの再閉環がないことも長所のひとつである。4.高圧不斉Michael反応:キニジンなどの不斉触媒と高圧との組合せによって不斉Michael付加がどの程度可能であるかを追究し、今後の分子設計への指針を示した。

1. Under high pressure, aromatic nuclear substitution reaction: general aromatic nuclear substitution reaction is difficult. In addition to the above, there are also a number of chemical compounds that can be used in high-pressure conditions. This is the first step in the development of aromatic compounds with structural modifications. In addition, simple synthetic methods for the development of chain complex ring compounds were developed based on the application of the same principles and the expectation of physiological activities. 2. The synthesis of stable 7-ring system: triple-bond affinity, reverse reaction, P-ring loss, formation of ring system. The synthesis of the three-dimensional, three-dimensional, thre 3. Under high pressure, C=0 is used to find the nuclear displacement reaction: specific examples are: 1. the catalyst is used in the constant pressure method; 2. the catalyst is used in the constant pressure method; 3. the catalyst is used in the constant pressure method; 4. the catalyst is used in the constant pressure method.たとえば、高圧法では、シアノ基やニトロ基はおかされないが、共役二重结合にはMichael付加がおこってしまうことが分った。High pressure method, hydrolysis treatment is necessary. 4. High pressure Michael reaction: high pressure catalyst combination, high pressure Michael reaction possible, future molecular design guidelines