水溶性ホスフィンを用いる有機金属分子の触媒機能の二元化

利用水溶性膦实现有机金属分子催化功能的二元化

• 批准号: 07216251
• 负责人: 岡野 多門
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Tottori University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07216251/
• 关键词: パラジウム触媒; 二相系反応; ギ酸塩; 還元反応; ホルミル化; 水溶性ホスフィン

水溶性ホスフィンを配位子に用いて,パラジウム触媒自体に相間移動機能と遷移金属による触媒機能を付与して,液-液二相系における触媒反応を検討した.本年度は,とくにギ酸塩を用いる反応を行った.1.ギ酸塩を水素供与対とするハロゲン化アリールのホルミル化反応を水-有機溶媒二相系で行った.ブロモベンゼンを用いると,有機相からベンズアルデヒドと安息香酸無水物が,水相から安息香酸が,いずれも同程度の収率で得られた.酸無水物が生成するのは,一旦生成したカルボン酸塩がホルミル化の中間体,すなわちアシル体と反応するためであろう.2.ハロゲン化ビニルの還元反応を,ギ酸水溶液/トリエチルアミン系で,水溶性ホスフィンを配位子にもつパラジウム触媒を用いて行った.β-ブロモスチレンの反応で,エチルベンゼン,スチレン,1,4-ジフェニルブタジエンをほぼ同程度の収率で得た.1,4-ジフェニルブタジエンが生成するのは,一旦生成したスチレンとβ-ブロモスチレンのHeck型反応によって生成するものと推定した.3.ジハロシクロプロパンの還元反応を2と同様,ギ酸水溶液とトリエチルアミン系で行った.2,2-ジブロモ-1-フェニルシクロプロパンの還元では,シス,トランスのモノブロモ体が生成し,これが徐々にプロペニルベンゼン,n-プロピルベンゼンに還元される.ジクロロ体では,反応が遅く,生成物として,プロペニルベンゼンとn-プロピルベンゼンのみが得られ,その他の中間生成物は得られなかった.ビシクロ[6,1,0]-9,9-ジブロモノナンから,モノブロモ体(シス,トランス)が得られた.以上の結果,ギ酸塩は水-有機溶媒二相系の反応においても,簡便な水素供与体となりうることがわかった.

Water soluble ligand is used in the study of catalytic reaction in liquid-liquid two-phase system. This year, the use of acid in the reaction. 1. Acid in the reaction of water and organic solvent. The organic phase is mixed with benzoic acid in anhydrous state, and the aqueous phase is mixed with benzoic acid in the same degree. Acid anhydrous substances are generated, and once generated, the acid is converted into an intermediate. 2. The acid is converted into an aqueous solution of acid, and the water soluble ligand is used as a catalyst.β-The aqueous solution of hydrochloric acid is prepared by reaction of 2,2-diamino-1-diamino-1-diamino-2-diamino-1-diamino-1-diamino-diamino-1-diamino The intermediate products are produced by the reaction, and the intermediate products are produced by the reaction, and the intermediate products are produced by the reaction.ビシクロ[6,1,0]-9,9-ジブロモノナンから,モノブロモ体(シス,トランス)が得られた. These results indicate that the reaction between acid and water-organic solvent system is simple and convenient.

项目成果

Jitsuo Kiji: "Palladium-catalyzed,arylation of ethylene (the Heck reaction) under aqueous conditions" J.Mol.Catal.A. 97. 73-77 (1995)

Jitsuo Kiji：“含水条件下钯催化的乙烯芳基化（Heck 反应）”J.Mol.Catal.A。