デュアル錯体触媒反応(相間移動触媒機能をもつ遷移金属錯体の協同触媒作用)

双配合物催化反应（具有相转移催化功能的过渡金属配合物协同催化）

• 批准号: 09238236
• 负责人: 岡野 多門
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tottori University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09238236/
• 关键词: 複合機能性錯体触媒; Proximity Effect; 相間移動触媒; クラウン修飾錯体触媒; シアノ化反応; 生成物分離; アンモニウム修飾触媒; 二相系溶媒反応

ホスフィン錯体は重要な均一系触媒であるが、疎水性であるためイオン性試剤を用いる反応に適用するにはまだ多くの問題がある。本研究では安価な溶媒系とイオン性試剤を用いながら、これらの問題を一挙に解決する新手法として、相間移動触媒機能を持つ分子をホスフィン側鎖に導入し、酵素に見られるようなProximity Effectを錯体触媒に付与する試みを行った。四級アンモニウム基およびクラウンエーテルを相間移動触媒機能基として持つトリアリールホスフィンPPh_2(m-C_6H_4CH_2NMe_3Br)およびPPh_2(benzo-15-crown-5)のパラジウム錯体はPdCl_2L_2は粉末にした青酸ナトリウムを用いる固液二相系での芳香族臭化物のシアノ化反応に高い触媒活性を示した。その触媒効率はPPh_3やPPh_2(3,4-dimethoxyphenyl)の錯体と相当する相間移動触媒を用いる混合触媒系より高い。一方、水-有機溶媒の二相系で、これらの触媒は過剰に存在するシアンイオンのため容易に失活したが、この失活は塩化亜鉛の添加により抑制することができた。この液液二相系での相間移動機能修飾錯体の触媒効率はPPh_3やP(P-MeC_6H_4)_3の錯体、およびこれらの疎水性錯体に四級アンモニウム塩を共存させた系より高かった。以上の結果は金属触媒のホスフィン側鎖に相間移動触媒機能を化学修飾することでProximity Effectを発現させることができることを示している。また従来、問題であった分離が、これらの固液および液液二相系反応では生成物と青酸塩の分離が単純なろ過あるいは分液で容易に行えた。

ホスフィンは Important homogeneous catalyst であるが, water-based であるためイオン Sexual trial を Use いる 応にApply するにはまだ多くのquestion がある. In this study, a new method was used to test the properties of the solvent-based solvent system and solve the problem using a solvent-based solvent system. , the function of the interphase moving catalyst is to hold the molecule into the side lock, and to introduce the enzyme into the Proximity Effect is a wrong body catalyst and it is paid and tried. Level 4 アンモニウムbase およびクラウンエーテルをphase mobile catalyst function base としてhold つトリアリールホスフィンPPh_2(m-C_6H_4CH_2NMe_3Br)およびPPh_2(b enzo-15-crown-5)PdCl_2L_2 powder powder Acid nitrate is a solid-liquid two-phase aromatic odor compound that reacts with high catalytic activity. The catalytic efficiency of PPh_3 and PPh_2 (3,4-dimethoxyphenyl) is relatively high, and the mixed catalyst system is relatively high. On the one hand, the two-phase system of water-organic solvent and the existence of the catalyst are the same. It is easy to inactivate, it is easy to inactivate, it is easy to inactivate, and it is easy to inactivate, and it is easy to inactivate, and it is easy to inactivate.このLiquid-liquid two-phase system でのphase movement function modified catalytic efficiency はPPh_3やP (P-MeC_6H_4 )_3 の wrong body, およびこれらの疎 Water-based wrong body にfour level アンモニウム塩を coexistence させたsystem より高かった. The results of the above are Metal Catalyst, Side Lock, Phase Moving Catalyst Function, Chemical Modification, Proximity Effectを発appearsさせることができることをshowsしている.また従来、questionであったseparationが、これらのsolid-liquid およびliquid-liquid two-phase system reaction It is easy and easy to separate the product, cyanic acid, into pure liquids through liquid separation.

项目成果

岡野 多門: "Catalytic Cyanation of Aryl Halides with NaCN in the Presence of Crowned Phosphine Complexes of Palladium under Solid-liquid Two-phase Conditions" Synlett. (印刷中). (1998)

Tamon Okano：“在固液两相条件下，在钯冠膦配合物的存在下，用 NaCN 催化芳基卤化物”Synlett（1998 年出版）。