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反応性有機単成分結晶及び多成分結晶の設計と固相光反応性の研究

反应性有机单组分晶体和多组分晶体的设计及固态光反应性研究

基本信息

批准号：
07231213
负责人：
伊藤義勝
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.オレフィン類の固相光二量化反応の方向性をアンカー分子(又は原子)との結晶性コンプレックス生成により他の方向へ変化させる方法を見だすこと、及び、同じ方法により、反応性の無いオレフィンを反応性にするための研究を行った。即ち、桂皮酸はジアミンとの複塩結晶中で光二量化するとα-トルキシル酸を与えずにβ-トルキシン酸を主として生成するが、このときに、′n=3ルール′(α,ω-ジアミンのポリメチレン鎖の長さがn=3の時に桂皮酸の二量化収率は最大になる)や′ゴ-シュルール′(1,2-ジアミンがゴ-シュ型立体配座を取ると反応性結晶構造になる)の存在することが見だされた。これらの結果により、トリメチレンジアミンやトランス‐及びシス-のシクロヘキサン-1,2-ジアミンが桂皮酸の二重結合を近ずけるためのアンカー分子としての役割を果たしていることが明らかにされた。基質分子間のπ一π相互作用やC1…C1,C-H…C1相互作用によりアンカーのコンホメーションが制御されることも示された。アンカーと光反応性分子との結晶性コンプレックス形成相互作用としては、分子間相互作用の中でも特に重要なイオン結合、水素結合、メタル-リガンド相互作用を利用している。そのために、アンカーとして、ジアミン、ジカルボン酸、メタルを用い、更に他の基質の反応へ展開させる予定である。2.2,4,6-トリイソプロピルベンゾフェノン-4′-カルボン酸メチルエステルの固相光環化反応性が異常に低い原因を探るために、単結晶X線構造解析や核酸反射スペクトルの測定、温度効果の実験を行った。その結果、異常な低反応性は結晶のパッキングが密なことに起因していることが解った。

1. The method of solid-phase optical binary quantization of the orientation of molecules (and atoms) and the formation of crystalline crystals is discussed in detail in this paper. That is to say, in the complex crystal of the original acid, the light is divided into two parts: alpha-and beta-, and the light is divided into two parts: alpha-and beta-.(When n=3, the binary yield of the desired acid is the maximum) and the existence of the binary structure (α,ω-αThe results of this study are as follows: 1. The structure of the structure.π-π interactions between host molecules and C1…C1,C-H…C1 interactions are the key factors for the formation of complex molecules. The crystalline interaction of optically reflective molecules is particularly important in molecular interactions, such as molecular binding, molecular binding, and molecular interaction. For example, if a user has a problem with a computer, he/she may be able to use the computer to perform a task, and if the user has a problem with a computer, he/she may be able to perform a task. 2. 2, 4, 6-D crystal structure analysis, nucleic acid reflection test, temperature effect analysis, and analysis of the abnormal low temperature of solid-phase photochemistry. As a result, abnormal low reflectivity and crystallization are the causes of this phenomenon.