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超分子結晶を用いる固相光反応の強制的制御

使用超分子晶体强制控制固态光反应

基本信息

批准号：
11119229
负责人：
伊藤義勝
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11119229/
关键词：
超分子結晶二成分結晶固相光反応強制的制御

项目摘要

混晶、分子化合物、分子錯体、共結晶、水素結合共結晶、ドナー・アクセプタ-結晶、電荷移動結晶、有機塩、包接結晶、ホスト・ゲスト共結晶などと呼ばれる多様な二成分結晶の反応、及び、その制御について研究した。(1)非共有結合性リンカーによる立体制御「ジアミン複塩結晶による立体制御」桂皮酸類やアントラセンカルボン酸類の固相光二量化反応の配向が1,2-シクロヘキサンジアミンなどのゴーシュ型1,2-ジアミンとの複塩結晶生成により制御された。熱的に不安定な二量体でも選択的に得ることが出来た。更に有効な他のリンカーを追求したが、発表できる段階にない。乳鉢固体混合法も検討した。「メタルによる立体制御」上と同様な光二量化反応が二価メタル(Mg,Ca,Sr,Ba,Zn)とのイオン結晶生成により制御された。ゲストとして含まれる溶媒や水を除くと自由空間が増えて反応性が増加した。「ジカルボン酸共結晶による立体制御」桂皮酸アミド類の固相光二量化に際し、フタル酸はゴーシュ型1,2-ジアミンのように非共有結合性リンカーとして働き、蓚酸は層状ホスト分子としてゲストのオレフィンを平行に配列させた。フマル酸は交差光二量体を生成した。弱い水素結合共結晶の場合は頻々にdynamic disorderが存在し、transientな結晶構造の方が安定な結晶構造よりも反応性の高い場合には、結晶構造と反応性との関連は破られた。(2)層状結晶構造による立体制御(3)その他の方法による立体制御従来の殆どの固相光二量化反応はsyn型である。嵩高い基による立体反発、イオン反発、芳香族-芳香族相互作用(C-H・・・π,π・・・π)等に基づくフマル酸のanti型固相光二量化を試みているが、まだ成功していない。適当な塩又は共結晶を用いて、本来無反応性であるフマル酸のsyn型二量体は得られた。

Mixed crystals, molecular compounds, molecular complexes, co-crystals, water-element co-crystals, D-crystals, charge-transfer crystals, organic crystals, inclusion crystals, co-crystals, etc. (1)The alignment of solid-phase photodyadic reactions of natural acids and organic acids is 1,2-crystal orientation of organic acids and organic compounds, and 1,2-crystal orientation of organic acids and organic compounds. The heat is unstable and the two quantities are selected. There are also other ways to achieve this goal. The method of mixing solids in a mortar is described. The same is true of the "three-dimensional control" of the optical binary reaction (Mg,Ca,Sr,Ba,Zn) and the formation of crystals. In addition to the solvent, the free space increases. The solid-phase photoluminescence of the desired acid class is characterized by a non-shared binding mechanism, which is characterized by a parallel alignment of the desired acid class and the 1,2-chain structure. The two molecules of light are generated. In the case of weak combination of water elements and eutectic, the dynamic disorder exists, the transient crystalline structure is stable, the crystalline structure is reflective, and the correlation between the crystalline structure and the reflective property is broken. (2)Layered crystal structure, solid state optical binary reflection, and other methods of solid state optical binary reflection The anti-type solid-phase photodysimetry of organic acids such as C-H···π,π···π, etc. has been successfully investigated. In addition, it is necessary to use the crystal to obtain the syn type binary crystal.