超分子結晶を用いる固相光反応の強制的制御

使用超分子晶体强制控制固态光反应

• 批准号: 10132229
• 负责人: 伊藤 義勝
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10132229/
• 关键词: 超分子結晶; 固相光反応; 非共有結合成リンカー; 固相光二量化反応; テトラシアノベンゼン; ゴーシュ型1,2-ジアミン; 電荷移動結晶; トリイソプロピルベンゾフェノン

新しい有機合成手法やその汎用性を高める観点から、「結晶反応は何処まで強制的に制御できるか」は興味ある問題である。我々は、このために、固体光反応の選択性を結晶性超分子の形成により強制的に変換する新しい手法を開発している。本研究では、オレフィン類の結晶光二量化反応を制御するために、ジアミンの他にジカルボン酸およびメタルを非共有結合性リンカーとして用いた研究をした。更に、電荷移動結晶の励起により生成するイオンラジカルの固相反応も研究した。(1) 非共有結合性リンカーを利用した固相光二量化反応の強制的制御。(a) ジアミンを用いた研究。ケイ皮酸類を固体状態で光二量化させるときに、ゴーシュ型1,2-ジアミンと複塩結晶を形成させることが反応を強制的かつ選択的に起こすために有効であった。(b) ジカルボン酸を用いた研究。ケイ皮酸アミド類の固相光二量化反応はフタル酸や蓚酸により強制的に制御できた。フマル酸の場合はヘテロ二量体が生成した。(c) メタルを用いた研究。ケイ皮酸類の固相光二量化反応は二価メタル(Mg,Ca,Sr,Ba,Zn)との塩を形成させる方法によっても制御できた。Znの場合は第三成分としてアミンを配位させ、その影響を調べる。(2) 新しい電荷移動結晶の固相光反応性。テトラシアノベンゼンをアクセプターとする弱いドナーとの電荷移動結晶の光反応を研究している。強いドナーとの電荷移動結晶は光に対して安定であった。(3) 炭酸ガスを取り込む超分子結晶。炭酸ガスを含む二成分結晶を作製したが、阻相光反応性は無かった。(4) 2,4,6-トリイソプロピルベンゾフェノン類の固相光反応。4'-メトキシカルボニル体から生成する安定なラジカル結晶、および、(S)-フェニルアラニンメチルエステル誘導体の固相不斉誘導反応を研究した。

The new organic synthesis method has high versatility, and the problem of "crystallization is not where to force the system" is interesting. We have developed a new method for the formation of crystalline supramolecules by selective solid-state light reflection. In this paper, we study the synthesis and application of crystalline light binary system. In addition, the charge transfer crystal excitation generation process is studied in this paper. (1)Non-binding molecules are used to control stress by solid-phase photolysis. (a)A study of the use of space technology. In the solid state, the photo-binary phase is formed into 1,2-crystalline complex phases, which are then subjected to stress. (b)A study on the use of acid in the treatment of chronic diseases. The solid-phase photolysis of the acid species was carried out under stress. In the case of acid, two substances are produced. (c)The study was conducted in the middle of the study. The solid phase photo-binary reaction of Cu2 + and Cu2 + is carried out in the presence of Mg,Ca,Sr,Ba,Zn. In the case of Zn, the third component is coordinated and the influence of Zn is modulated. (2)The solid-phase optical reflectivity of new charge-transfer crystals. A study on the optical reflection of charge-moving crystals in the field of semiconductor technology; Strong charge transfer crystals are stable. (3)Carbon acid supermolecular crystallization. Carbon acid is composed of two components, crystal, phase resistance and light reflection. (4)2,4,6-Dextryl-2, 4-Dextryl-4, 4-Dextryl-Dextryl- A study on solid-phase induced reaction of 4'-tri-methyl-tri-methyl-tri

项目成果

Y.Ito: "Diastereoselective Photocyclization of N-(p-(2,4,6-Triisopropyl-benzoyl)benzoyl)-L-phenylalanine Methyl Ester in the Solid State" J.Org.Chem.63・16. 5643-5647 (1998)

Y.Ito：“固态 N-(p-(2,4,6-三异丙基苯甲酰基)苯甲酰基)-L-苯丙氨酸甲酯的非对映选择性光环化”J.Org.Chem.63・16。 (1998)

Y.Ito: "Solid-State Photocyclization of 2,4,6-Triisopropyl-4'-methoxycarbonylbenzophenone. Evidences for a Compact Crystal Packing and a Photoenol Diradical Intermediate" J.Phys.Chem.A. 102・28. 5415-5420 (1998)

Y.Ito：“2,4,6-三异丙基-4-甲氧基羰基二苯甲酮的固态光环化。紧凑晶体堆积和光烯醇二自由基中间体的证据”J.Phys.Chem.A. 102・28。 (1998)

Y.Ito: "Solid-State Photoreactions in Two-Component Crystals" SYNTHESIS. 一・1. 1-32 (1998)

Y.Ito：“双组分晶体中的固态光反应”综合 1.1。

Y.Ito: "Solid-State Organic Photochemistry of Mixed Molecular Crystals" Molecular and Suprarrolecular Photochemistry. 3・一. 1-70 (1999)

Y.Ito：“混合分子晶体的固态有机光化学”分子和超分子光化学3・1（1999）。

Y.Ito: "Photoreactivities of Donor-Acceptor Crystals between 3,5-Dinitrobenzoic Acid and N-Alkylcarbazoles" Mol.Cryst.Lig.Cryst.313・一. 125-134 (1998)

Y.Ito：“3,5-二硝基苯甲酸和N-烷基咔唑之间的供体-受体晶体的光反应性”Mol.Cryst.Lig.Cryst.313・1（1998）。