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反応性有機多成分結晶の設計とその固相光反応性の研究

反应性有机多元晶体的设计及其固态光反应性研究

基本信息

批准号：
08221213
负责人：
伊藤義勝
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至 1997
项目状态：
已结题

项目摘要

有機塩型の新しい二成分結晶を創製し、その固相光反応を研究した。トランス-桂皮酸類やアントラセンカルボン酸類の結晶光二量化反応はgauche型1,2-ジアミンとの複塩生成による結晶構造の設計により、強制的にhead-to-head dimer生成の方向へ変えられることを報告した。この方法により通常は生成しない熱的に不安定なdimerでも選択的に得ることが出来るので、合成化学的にも反応機構的にも極めて有用と考えられる。これらの反応ではジアミンは2分子のカルボン酸を近ずけるための非共有結合性リンカーとして働いており、光二量化反応は複塩結晶の超分子内で起こる傾向のあることが解った。複塩結晶の固相反応性を決定するジアミンの構造的条件(超分子的条件)として、‘n=3ルール'(α,ω-ジアミンのポリメチレン鎖の長さがn=3の時に二量化収率は最大になる)や‘ゴ-シュルール'(1,2-ジアミンがゴ-シュ型立体配座を取ると反応性結晶構造になる)の存在することを見だした。分子間のπ-π相互作用やCl・・・Cl,C-H・・・Cl相互作用によりリンカーのコンホメーションが制御されることも示された。多くの隣接分子の近接する固相においても以上のような反応制御が可能なことは、ある意味では驚くべきことであると考えている。

The new two-component crystals of organic type were created and the solid-phase optical reflection was studied. The design of crystal structure of 1,2-dimeter-type and complex crystal structure of 1,2-dimeter-type and complex crystal structure of 1,2-dimeter-type and complex crystal structure of 1,2-dimeter-type and complex crystal structure of 1,2-dimeter-type are reported. This method is usually generated by heat, instability, selection, and synthesis of chemical reaction mechanisms. The two molecules of the crystal are not mutually bound. The two molecules of the crystal are not mutually bound. The structural conditions (supramolecular conditions) for determining the solid-phase reactivity of complex crystals include the existence of "n=3"(alpha, omega-3) and "n=3"(alpha, omega-3), and "n=3"(alpha, omega-3).π-π interaction between molecules Cl··Cl,C-H··Cl interaction A number of adjacent molecules are connected to the solid phase, and the reaction is possible.