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金属とπ電子クラスターの励起状態の構造と反応性に関する理論的研究

金属和π电子团簇激发态结构和反应性的理论研究

基本信息

批准号：
07240221
负责人：
波田雅彦
金额：
$ 0.77万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本重点領域研究において我々は金属クラスターの電子状態や構造およびその表面における分子の解離反応に関する研究、およびπ電子系クラスターの励起状態や構造に関する研究を提案してきた。本年度の成果は以下の通りである。白金-メタン系におけるC-H結合の光解離反応白金表面に吸着したメタンは気相中のメタンより2eV程低エネルギーの光照射によって解離することが報告されている。この解離反応の関与する電子状態は必ずしも明確ではない。我々は、簡単なクラスターモデルを使ってこの反応の電子的過程を検討した。クラスターモデルとしてPt-CH_4を用いた。メタンが白金原子に接近することによってメタンのリドベルグ励起は1eV程度低エネルギー側へ移動する。同時にメタルからメタンへの電子移動型の励起状態がより低エネルギー側に現われる。これらの2つの励起状態のいずれにおいてもC-H結合は解離する。実験事実との対応から、後者であるメタルからメタルへの電子移動型の励起状態が実際の反応に寄与していると考えられる。さらに精度の高い計算を実行し、各励起状態の吸収強度も検討することによって明確な結論を得る予定である。鉄-カルボニル錯体の励起状態と反応性鉄-カルボニル錯体は光照射により解離し、その解離生成物がオレフィンの異性化反応などの触媒作用を示すことが知られている。ここでは、鉄-カルボニル錯体の励起状態を精密に計算し、光解離反応のメカニズムおよび解離後の生成物の反応性を検討した。Fe(CO)_5の励起エネルギーと吸収強度の計算値は実験のスペクトルを極めてよく再現し、スペクトルのピークはすべて許容遷移に帰属された。この結果はDanielらの結果と異なっており、以後の反応解析において精度の高い計算が必要であることを示している。今後さらに解離反応の解析を進める予定である。SAC-CI法プログラムを高速化我々は大きな分子系や表面のモデルとなる多数個の原子クラスターの励起状態を研究するため、SAC-CI法プログラムの改良、特に高速化、を進めている。現在、生体反応に関連したオキシヘムや、色素として用いられるフタロシアニンなどの精密な計算がルーチン的に可能となってきた。

This area of focus includes research on the electronic state and structure of metal molecules and molecular dissociation reactions, and research on the excitation state and structure of π-electron systems. The results of this year are as follows: Photodissociation of C-H bonds in platinum surface adsorption and photodissociation of platinum in 2eV range The electronic state associated with this dissociation reaction must be clear and explicit. We will discuss the process of electron reaction in the process of electron reaction. Pt-CH_4 is used as a catalyst for the formation of a complex system. The platinum atoms are close to each other. The excitation is low at 1eV. At the same time, the electronic mobile excitation state is changed from low to high. 2. The C-H bond is dissociated in the excitation state. The electronic mobile excitation state of the electronic mobile excitation system is the actual reaction state. The calculation is carried out with high accuracy, and the absorption intensity of each excitation state is discussed. The excitation state of iron complex and the catalytic effect of iron complex on light irradiation show that iron complex is dissociated and dissociated. The excitation state of the iron complex is precisely calculated, and the reaction of photodissociation and the reaction of the product after dissociation are discussed. Fe(CO)_5 excitation and absorption intensity calculation value of the first phase of the transition phase, the second phase of the transition phase, the third phase of the transition phase. The result is different from Daniel's result, and the result is different from Daniel's result. The result is different from Daniel's result. In the future, the analysis of anti-dissociation will be carried out. SAC-CI method is used to speed up the process of molecular system and surface excitation of most atoms. SAC-CI method is used to improve, speed up and improve the process. Now, the biological reaction is related to the pigment, and the pigment is used to calculate the precision of the reaction.