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自然摂動軌道による直観性と定量性を両立した化学反応解析法の構築と応用

利用自然扰动轨迹构建直观定量的化学反应分析方法及其应用

基本信息

批准号：
22K19010
负责人：
波田雅彦
金额：
$ 3.99万
依托单位：
Tokyo Metropolitan University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Challenging Research (Exploratory)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-06-30 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22K19010/
关键词：
自然摂動軌道 NMR 分子物性の解析分子物性化学反応解析

项目摘要

電子状態計算法において、信頼性の高い定量的な計算値を得る事と同時に、その計算精度に応じた解析方法が提供されねばならない。本申請では、自然摂動軌道を利用して、直観性と定量性を両立した分子物性の解析方法、及び、化学反応解析法を構築し、その方法を種々の分子や反応系に応用する。自然摂動軌道は申請者が提案して名付けたものであり、その要点は外場に応答する波動関数の成分を抽出することにある。このため、外場(微小変化)を与える必要がある。純粋な「外場」である外部電場や磁場を使えば、分子分極率やNMR化学シフトなどの各種の解析に使える。更に、本提案では、(a)固有反応座標(IRC)の基準振動に沿った分子骨格の変化、(b)２つの反応物間の相互作用、なども外場として有効である。(b)の場合は、化学反応の特徴を少数の軌道のペアーで直感的かつ定量的に解釈することを目論んでいる。初年度は、NMR化学シフトの解析への応用を考えた。NMR計算には、W化合物（WCl6(2-), WO4(2-), WF6(2-), W(CO)6(2-), WCp2H2）、Pt化合物（PtCl4(2-) , PtBr4(2-) , PtI4(2-) , Pt(OH2)4(2+) , Pt(SCN)4(2-)）、Hg化合物（HgCl2, HgBr2, HgI2,HgMe2,Hg(CCl3)2 ,Hg(SiMe3)2）の重原子核NMRを対象として、従来のNPOやMulliken Populationの解析、及び、励起エネルギーと対応付ける解析などの限界を確認した。具体的には、HgやPt化合物では価電子d軌道がほぼ全て占有されている為、p軌道の電子populationの解析が有効であった。一方、W化合物ではd軌道は概ね半分程度占有しているためpopulationの解析は有効でなく、d-d遷移の解析が有効であった。

The calculation accuracy of the computer simulation algorithm is accurate and reliable, and the accuracy of the computer calculation is accurate at the same time, and the analytical method of the calculation accuracy is provided by the computer simulation method. This application method, natural motion method, direct quantitative analysis method, chemical reverse analysis method and chemical analysis method are used to analyze the molecular physical properties. Naturally, the applicant's proposal should be paid in the name of the applicant, and the main points should be paid outside the field to answer the number of wave movements. It is necessary to pay attention to the situation, the outfield (micro-scale) and the necessary ones. The "outfield" is used in the external electric field, the magnetic field is used to determine the molecular distribution rate, and the NMR chemical analysis is used to analyze all kinds of materials. In this proposal, (a) the basic level vibration of the IRC is changed along the molecular lattice, (b) the interaction between the antioxidants, and the interaction between the antioxidants in the field are affected. (B) the quantitative analysis of the chemical reaction, the chemical reaction, the chemical reaction and the chemical reaction. At the beginning of the year, NMR chemistry is used to analyze and analyze the application of the chemical examination. NMR calculates compounds WCl6 (2 -), WO4 (2 -), WF6 (2 -), W (CO) 6 (2 -), WCp2H2), Pt compounds (PtCl4 (2 -), PtBr4 (2 -), PtI4 (2 -), Pt (OH2) 4 (2 +), Pt (SCN) 4 (2 -), Hg compounds (HgCl2, HgBr2, HgI2,HgMe2,Hg (CCl3) 2). Hg (SiMe3) 2) the NMR of heavy nuclei is known to be parsed, NPO, Mulliken Population, parsed, parsed, and validated. Specific compounds, Hg, Pt compounds, electronic devices, electronic products, electronic devices, electronic devices, electronic devices, On the one hand, the W compound is probably occupied by half of the content of the compound, and the analysis of the population is divided into two parts: one side, one side, the other side, the other side, the W compound, the compound W, the compound, the compound.