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低温希ガスマトリックス中での二酸化窒素とアルケンとの光反応ダイナミックス

低温惰性气体基质中二氧化氮和烯烃的光反应动力学

基本信息

批准号：
08218215
负责人：
中田宗隆
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Tokyo University of Agriculture and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1 温度制御装置を新規購入し,マトリックス単離試料に対する温度制御能力を高めることができた.2 これまでの二酸化窒素とアルケンとの光反応ダイナミックスについて,総合的に解釈することを試みた.(1)エチレンとそのメチル基置換誘導体について:エチレン,プロペン,2-メチルプロペン,トランス-2-ブテン,シス-2-ブテン,2,3-ジメチル-2-ブテンの結果を比較した.その結果,メチル基で置換されるほど,光反応に必要な光のエネルギー波長が長波長側にシフトすることがわかった.また,二酸化窒素から酸素原子が移動する反応速度定数は光の波長の1次に比例し,また,反応中間体であるニトリトラジカルから一酸化窒素が解離する反応速度定数は2次に比例することがわかった.(2)ブタジエンとそのメチル基誘導体について:二酸化窒素から酸素原子が移動するときには,ブタジエン分子の端の炭素原子と結合してビラジカルが生成することがわかった.また,気相中で起こると言われている1,4-付加はマトリックス中では起こらず,選択的に1,2-付加が起こることがわかった.(3)シクロヘキサジエンについて:1,3-シクロヘキサジエンも1,4-シクロヘキサジエンも,オキシランビラジカルを経由してニトリトラジカルを生成する経路の他に,水素原子が脱離してベンゼンが生成する経路があることがわかった.とくに,1,4-シクロヘキサジエンでは,水素脱離反応が主反応であった.

1. Temperature control device is newly purchased, and the temperature control ability of the sample is improved. 2. The two acidizing elements and the optical reflection of the sample are combined. (1)The results of the base transducer are as follows: As a result of this, the base substitution is very high, and the reflection of light is necessary for the production of light at long wavelengths. The reaction velocity of the diacid element atom moving is proportional to the first order of the wavelength of light, and the reaction velocity of the reaction intermediate is proportional to the second order of the wavelength of light. (2)The carbon atom at the end of the molecule binds to the carbon atom at the end of the molecule.また,気相中で起こると言われている1,4-付加はマトリックス中では起こらず,选択的に1,2-付加が起こることがわかった. (3)In addition, the water element is separated from the water element, and the water element is separated from the water element.とくに,1,4-シクロヘキサジエンでは,水素脱离反応が主反応であった.