低温マトリックス単離赤外分光法による希ガス固体中のトンネル反応の研究

低温基质隔离红外光谱研究稀有气体固体中的隧道反应

基本信息

  • 批准号:
    10120210
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 0.7万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 财政年份:
    1998
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    1998 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

本研究では,トンネル反応を実験的に観測するために,極低温における闇中での単結合軸まわりの回転配座異性化反応の解明に取り組んだ.通常,回転配座異性化の障壁は低く,数百cm^<-1>であると言われていて,室温では複数の回転異性体が平衡状態に達している.一方,アルゴンマトリックス単離された状態では約15Kという低温なので,光照射などによってエネルギーが供給されない限り,配座異性化は起こらないと考えられる.逆に,もし,闇中で配座異性化が起こるのならば,それはトンネル反応の可能性が高いと考えられる.今回,以下の反応について闇中での回転配座異性化を観測した.1) アルゴンマトリックス単離したシス-2-ブテンと二酸化窒素の分子対にアルゴンイオンレーザー励起の色素レーザー光(590nm)を照射すると,二酸化窒素から酸素原子がシス-2-ブテンに移動してオキシランビラジカルと一酸化窒素が生成し,さらに,それらが結合してニトリトラジカルが生成することが見出された.ニトリトラジカルはシス型とトランス型の両方が観測された.マトリックス単離試料を15Kで11時間,闇中に放置すると,シス型のニトリトラジカルが減少して,トランス型が増加することが見出された.したがって,この配座異性化はトンネル反応で起こっている可能性が高いことがわかった.2) エタンジアミンは2つのアミノ基をもつ基本的な分子である.しかし,3つの内部回転軸をもつために,その配座は複雑である.アルゴンマトリックス単離したエタンジアミンに赤外光を照射すると,C-C軸まわりのゴーシュ型(2種類)がトランス型(1種類)に異性化することが見出された.この配座異性化反応はアルゴンマトリックス単離された試料を闇中に放置しても同様に起こることが見出された.したがって,エタンジアミンはトンネル反応によって配座異性化する可能性が高いことがわかった.
In this study, we investigated the molecular structure and molecular structure of the heteromorphic reaction of the single bond axis at extremely low temperatures. Generally, the barrier to anamorphization of cyclic ligands is low, hundreds of cm in diameter. At room temperature<-1>, the barrier to anamorphization of cyclic ligands is in equilibrium. On the other hand, the temperature of light irradiation is about 15K, the temperature of light irradiation is about 15K, and the temperature of light irradiation is about 15 K. The probability of heterosexual heterosexual reaction is high. Now, the following reactions are detected: 1) the molecular pairs of diacid pigments are irradiated with light (590nm), and the diacid pigments are moved from the atomic pairs of diacid pigments to the atomic pairs of diacid pigments. It's a combination of the two. The test was conducted on the basis of the test results. The sample was separated from the sample at 15K for 11 hours, and the sample was placed in the dark for a period of time. 2) The possibility of heteromorphization is high. 2) The basic molecules are not involved. 3. The inner axis of the shaft is rotated, and the seat is rotated. The C-C axis is exposed to the red light. The C-C axis is exposed to the red light. The C-C axis is exposed to the red light. This is the first time that a sample has been placed in the middle of a heteromorphic reaction. The possibility of heterosexual alignment is high.

项目成果

期刊论文数量(1)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Satoshi KUDOH: "Infrared-Induced Rotational Isomerization of 1,2-Ethanediamine in Argon Matrices" J.Mol.Struct.(in press). (1999)
Satoshi KUDOH:“氩基质中 1,2-乙二胺的红外诱导旋转异构化”J.Mol.Struct.(印刷中)。
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