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配向吸着によるサイト選択化学反応の制御

通过定向吸附控制位点选择性化学反应

基本信息

批准号：
08218242
负责人：
田中健一郎
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Hiroshima University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08218242/
关键词：
放射光内殻励起表面光化学サイト選択反応

项目摘要

本研究では、内殻電子励起による有機固体薄膜の光分解反応の機構を調べ、分子を任意の位置で自在に切断するという化学反応制御の究極の目標の1つに密接に関連する分子内サイト選択的化学反応の可能性を追求した。具体的には、シリコン単結晶表面にポリスチレンをはじめとする芳香族系高分子薄膜を塗布した試料を用いて、直線偏光した放射光による内殻電子の共鳴吸収スペクトルの角度依存からその分子の配向を決めるとともに、内殻励起により生成するイオン種の励起エネルギー依存から、サイト選択的分解反応機構の解明を行った。これまでに得られた研究成果の概要を以下に記す。1.ポリスチレン薄膜の内殻励起イオン脱離反応を調べた。脱離イオンの同定と検出には、単バンチ運転による放射光パルスを利用した飛行時間型イオン分光法を用いた。炭素K殻電子励起では、H^+のみが主に脱離することが判明した。その収量スペクトルと別途測定した全電子収量スペクトルとの比較から、この系でのイオン脱離過程には、種々の共鳴励起状態が関与し、脱離イオン種の強度はσ^*(C-H)軌道への共鳴励起で選択的に増大することが明らかとなった。2.上記の実験で観測したH^+イオンがポリスチレン分子のどの位置から脱離しているかを調べるため、ポリスチレンに含まれるすべての水素、主鎖の水素,側鎖の水素原子をそれぞれ重水素化したPsD8,PsD3,PsD5についての同様の実験を行った。いずれもD^+イオンが観測されたが、上記H^+の実験で見い出された興味深い励起エネルギー依存性やσ^*(C-H)軌道への共鳴励起での選択的な増加は、PsD8とPsD5で顕著に見られPsD3では殆ど見られなかった。その結果から、ポリスチレンの内殻励起では側鎖のフェニル基の水素が選択的に脱離すると結論できた。

In this study, the mechanism of photolysis reaction of organic solid thin films excited by electron excitation in the inner shell and the possibility of chemical reaction of molecular selection in any position are investigated. Specific aromatic polymer thin film coating, linear polarization, emission of light, resonance absorption of the inner shell electron angle dependence, molecular alignment determination, excitation generation of the inner shell excitation, decomposition of the reaction mechanism A summary of the research results obtained is given below. 1. The inner shell excitation of the thin film is separated from the inner shell excitation. The method of emission of light is used in the same way as the method of emission of light. Carbon K shell electron excitation, H^+ and H^+ are the main elements of the separation. The resonance excitation state of the separation process is related to the intensity of the separation process. The resonance excitation state of the separation process is related to the intensity of the separation process. The resonance excitation state of the separation process is related to the intensity of the separation process. 2. In the above note, the position of the molecule is changed from the position of the molecule to the position of the molecule. The molecule contains the water atom of the main chain, the water atom of the side chain, and the water atom of the heavy chain. PsD8, PsD3, PsD5 are the same. In the case of the D^+ orbitals, PsD8 and PsD5, PsD 3 and PsD 5, respectively, the excitation of the resonance excitation is dependent on the excitation of the excitation. The results show that the internal shell excitation of the polymer is different from the internal shell excitation of the polymer, and the separation of the polymer from the internal shell excitation of the polymer is different.