希土類錯体の安定度の序列を支配する因子

控制稀土配合物稳定顺序的因素

基本信息

批准号：
08220261
负责人：
長谷川佑子
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Tokyo University of Science
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.配位子や有機溶媒が変わるとランタノイド系列における錯体の安定度の変化の傾向がいろいろに変わる。この原因を熱力学的手法を用いて詳細に調べることを目的とした。2.1)TTA(1-(2-チエニル)-4,4,4-トリフルオロ-1,3-ブタンジオン)と作るキレートにさらにアクリジン(1座のアミン)や1,10-フェナントロリン(2座のアミン:phen)が付加した錯体の安定度がLaからLuまでどのように変化するかを調べた。2)ランタノイド(III)のTTAキレートおよびこれに安息香酸が付加した錯体の水和数の変化を各化学種がクロロホルムへ抽出されたとき一緒に抽出される水の量をカ-ルフィッシャー電量滴定法で測定して求めた。3)安息香酸とトロオクチルホスフィンオキシドのユウロピウム(III)-TTAキレートに対する付加錯体生成熱を,さらにphenによる付加錯体生成熱を全ランタノイド(III)に対して滴定型熱量計を使って測定した。3.1)一座配位子による付加錯体の安定度は軽希土から重希土へと減少する。一方,phenによる付加錯体の安定度は軽希土から中希土に向かって増大し,その後重希土まで安定度はほぼ等しい。2)TTAキレートの水和数はLaからHo近くまで3であり,YbとLuでは2,その間は2と3の間を示す。安息香酸が一分子付加した錯体はTTA-キレートの水和数より一分子少ない。これは付加錯体の生成に際し,一個の水和分子が一個の安息香酸分子と置き換わることを意味する。安息香酸が2分子付加した錯体ではどの元素でも無水に近い。3)phen錯体生成時のエンタルピー変化はLaからLuへ吸熱から発熱へ大きく変化する。以上の結果から有機溶媒中での錯体の安定度の大きさはランタノイド(III)の配位数やイオンサイズと配位子との間の適正な角度にもよるが,この他に水和分子も大きく影響する。そしてこれらの組み合わせによってランタノイド系列の中でいろいろな変化の様子を示すことが結論された。

1。当配体和有机溶剂发生变化时，灯笼序列中复合物稳定性的趋势将以各种方式变化。目的是使用热力学技术详细研究这一原因。 2.1）我们调查了如何将灰烬（离子上的胺）和1,10-磷酸氨基氨基（IOM胺）（离子：PEN上的胺）添加到用TTA（1-（2-硫烯基）-4,4,4-4,4- trifluoro-1,3-butaneDione）制成的螯合物中的稳定性。 2）通过测量使用Carfischer凉爽滴定法将每个物种提取到氯仿中时，通过测量将每个物种提取为氯仿的水的含量来确定Lanthanoid（III）TTA螯合物的水合数量的变化。 3）测量苯甲酸和三辛基膦氧化物对欧洲蛋白酶（III）-tta螯合物的加热热量，并使用滴定钙符号在所有lanthanoi（III）上测量了PEN的加法形成的热量。 3.1）单次配体的添加复合物的稳定性从稀有的稀有土壤降低到稀有土壤。另一方面，通过PEN的添加络合物的稳定性从稀有土壤到中等稀有的土壤增加，然后稳定性大约等于稀有的稀有土壤。 2）从LA到附近的TTA螯合物的水合数为3，对于YB和LU，含有2至3之间。添加了一个苯甲酸分子的复合物是一个分子，小于水合TTA-氯酸盐的数量。这意味着在形成添加复合物后，一个水合分子被一个苯甲酸分子取代。在添加了两个分子的苯甲酸分子的复合物中，所有元素几乎都是无水的。 3）在PEN复合物形成过程中的焓变从LA到LU从吸热到热产生。基于上述结果，有机溶剂中络合物的稳定性的大小取决于淋巴结液的配位数（III）和离子尺寸和配体之间的适当角度，但其他水合分子也具有重大效果。得出的结论是，这些组合显示了灯笼型系列中的各种变化。