希土類系列における錯体の生成定数の変化からみた有機溶媒の役割り

从稀土系列配合物形成常数的变化看有机溶剂的作用

基本信息

批准号：
07230281
负责人：
長谷川佑子
金额：
$ 1.66万
依托单位：
Tokyo University of Science
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

溶液内での金属イオンの錯形性について体系的な考察を行うには,種々の溶媒中での類似の金属イオンについて錯形成を詳細に調べ,その比較から特徴を把握し理論を構築していくことになる。希土類金属は15種ほどもイオンサイズが徐々に変るという,他の同族金属には絶対に見られない特徴をもつ。この特徴を生かして本年度はランタノイド(III)の錯形成に与える有機溶媒の効果を調べる目的で,ランタノイド(III)のチオシアン酸イオンとルイス塩基であるトリオクチルホスフィンオキシド(TOPO)によるベンゼン,クロロベンゼン,1,2-ジクロロエタン,1,1,2,2-テトラクロロエタン,四塩化炭素,ペンタクロロエタン,クロロホルム,ヘキサンへの抽出挙動を調べ,各抽出種の抽出定数を算出した。その結果次のことが分かった。1)主な抽出種は軽希土ではLn(SCN)_3・4TOPOであるが,重希土ではLn(SCN)_3・3TOPOが主である。中希土ではこれら2種の化学種が混合している。その混合割合は溶媒によって異なる。2)溶媒の極性が小さくなるほど,より原子番号の大きい元素まで抽出種はLn(SCN)_3・4TOPOが主になる。3)Ln(SCN)_3・4TOPOの抽出のされやすさのランタノイド間の差はLn(SCN)_3・3TOPOに比べて小さい。(TOPOの数が多くなるほど,ランタノイドの個性が失われるため)1)〜3)から,極性の小さい溶媒を使うと近接する2つのランタノイド間の分配比に差がなくなるが,極性が高く,ルイス塩基との相互作用の大きい溶媒では金属間の分配比の差は大きく分離効率がよい(例:一定条件下での分配比はヘキサンやCCl_4ではLa〜NdとTm〜Luを除き変わらないが,1,2-ジクロロエタン等ではSm〜Gdだけが変化しない)ことが合理的に説明できた。以上の結果は溶液内錯体に対する溶媒効果の基礎となる貴重なデータである。

为了系统地考虑溶液中金属离子的复杂形成性，我们需要详细研究各种溶剂中类似金属离子的复杂形成，了解比较的特征，并构建理论。稀土金属具有在其他同源金属中找不到的特征，离子大小的逐渐变化约为15种。利用这一特征，为了研究有机溶剂对淋巴结液（III）复杂形成的影响，我们研究了硫氰酸离子和三辛基磷酸氧化物（Topo）对苯烷基离子（III）的提取行为五氯乙烷，氯仿和己烷，并计算了每种提取物种的提取常数。结果揭示了以下结果：1）主要提取物物质是稀有土壤中的Ln（SCN）_3和4topo，而LN（SCN）_3和3topo在繁重的稀有土壤中主要是LN（SCN）_3和3topo。在中等稀有的土壤中，这两种化学物质混合在一起。混合比取决于溶剂。 2）溶剂的极性越低，提取物种的原子数越多，主要是ln（SCN）_3和4topo。 3）在易于提取的LN（SCN）_3和4TOPO的易于提取时，淋巴结液之间的差异小于LN（SCN）_3和3topo的差异。（因为topos的数量越多，掉lanthanoids的个性就越丢失）1）1）至3）在理性上解释说，使用较低极性的溶剂将消除两个相邻的淋巴结液之间的分区比率差异，但在溶因的溶剂和高度相互作用的情况下，在与LEWIS基础的情况下相互作用，良好的差异是较大的，并且在较大的情况下，ELE的差异是众多的，并且在较大的情况下（ey）是众所周知的（e），并且在较大的情况下（eyg and ef）（eyg and grop and e e e。除了LA与ND和TM与己烷或CCL_4的LU外，分区比率不会改变，但是只有SM至GD在1,2-二氯乙烷等中不会改变）。以上结果提供了溶剂对溶剂内复合物的影响的有价值的数据。