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X線異常散乱法による誘起共析合金メッキ浴中の金属イオンの局所構造

利用 X 射线反常散射法研究诱导共析合金镀液中金属离子的局域结构

基本信息

批准号：
08226225
负责人：
松原英一郎
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

モリブデンやタングステンは水溶液から単独では電析しないが、Fe、Ni、Coなどの遷移金属イオンが溶液中に存在すると合金を形成し電析する。このような合金めっきの機構を誘起共析型めっきと呼ぶが、その機構についてはよく分かっていない。本研究では、Moイオン、Niイオンの周りの錯体構造をAXS法とEXAFS法により決定し、共存するイオン種による錯体構造の変化から誘起共析型めっき機構について考察してきた。そして、さらに本年度はこれらの実験手法に加え、X線小角散乱測定法、吸光スペクトル分析法を適用し、本系のめっき機構の詳細をさらに明らかにした。複数の実験手法によって得られた結果を総合して、Ni-Mo合金めっき浴中の錯体構造の変化は以下のようにまとめることができる。まずクエン酸イオンが存在しない状況では、Moイオンは単体ではかなり大きなポリモリブデン酸イオンを形成しており、Niイオンが共存する場合には、それをモリブデン酸イオン中に取り込みヘテロモリブデン酸イオンを形成する。Niを含むヘテロモリブデン酸イオンにクエン酸イオンを添加すると、ヘテロモリブデン酸イオン中のNiイオンは優先的にクエン酸錯体を形成し、その結果小さなモリブデン酸イオンに分解する。このような小さなモリブデン酸イオンになった状態ではじめてMoイオンはクエン酸と錯体を形成すると考えられる。そしてこのような複雑な溶液中の構造変化を経て錯体を形成することにより、Moの電析が可能になるのではないかと考えられる。

モリブデンやタングステンは aqueous solution から単 unique では electrolysis しないが, Fe, Ni , Co などのmigration metal イオンが exists in the solution and すると alloy を is formed by electrolysis する. The このようなAlloy めっきのMechanism を induces the eutectoid めっきと毇が, and the そのMechanism についてはよく分かっていない. This study was based on the AXS method and the EXAFS method based on the AXS method and the Niイオンのweek's mismatched body structure.し、The coexistence of the するイオンkind of による complex structure の変化から induced the eutectoid type めっきorganization についてinvestigation してきた.そして, さらにThis year's はこれらの実験 technique に加え, X-ray small angle scattering method, absorbance The スペクトル analysis method is applicable, and the details of this department's のめっき organization are clearly defined. Plural number method, Ni-Mo alloyのようにまとめることができる.まずクエン acid イオンが existence しないcondition では, Mo イオンはThe single body is the same as the large oneり, イイオンが coexist する occasion には, それをモリブデン acid The イオ中に takes the り込みヘテロモリブデン acid イオンを to form する. Niを contains むヘテロモリブデン acid イオンにクエン acid イオンをadded すると, ヘテロモリブデン acid イオンAmong them, the にクエン acid compound is formed first, and the その result is the small さなモリブデン acid イオンに decomposition.このような小さなモリブデン sour イオンになったstatus ではじめてMoイオンはクエン acid and mistake body をform すると卡えられる.そしてこのような富雑な Structure change in the solution を経てMultiple body をformation することにより、Moの Electrolysisがpossibleになるのではないかと卡えられる.