大環状化合物の金属配位による二次非線形光学効果の発現

大环化合物金属配位引起的二阶非线性光学效应的表达

• 批准号: 08236215
• 负责人: 小川 昭二郎
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Ochanomizu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08236215/
• 关键词: 大環状化合物; 2,2'ビピリジン; 1,10-フェナントロリン; リチウムイオン; 蛍光

二次非線形光学効果の発現を期待し、2,2'-ビピリジンまたは1,10-フェナントロリンを含む大環状化合物の合成を行った。まず,6,6'-ジブロモ-2,2'ビピリジンとα-シアノアセトアミドとの反応により、ピリジン4分子を含むテトラアザ大環状化合物を得たが、これがリチウムイオンを極めて選択的に取り込み、また、その際大きなコンフォメーション変化が起こることを見だした。MOPAC93/PM3による最適化計算によると、リチウムイオン取り込みにより超分子分極率βが大きく変化することがわかり、現在、嵩高い置換基導入により、さらにβ値の大きなコンフォメーションを与える化合物の合成を検討している。本研究における副次的発見として、本大環状化合物がリチウムイオンを配位することにより蛍光強度が1100倍以上増大することを見出し、リチウムイオンの微量分析試薬としての利用を検討している。次いで、2,9-ジクロロ-1,10-フェナントロリンをチオ尿素と反応させて2-クロロ-9-メルカプト-1,10-フェナントロリンを得、さらにアルカリで処理することにより、1,10-フェナントロリン2分子が2個の硫黄原子によって結合された大環状化合物を得た。この化合物は、鉄、コバルト、ニッケル、銅などの遷移金属イオンと錯体を形成し、高酸化数状態を安定化させることがわかった。また、メスバウアースペクトル、マススペクトル、元素分析等により、これらはいずれもμ-オキソ錯体であると推定される。さらに磁化率の温度依存性を調べたところ、10〜40Kに不連続点が存在し、この前後で時期的性質が大きく変わることがわかった。これらの錯体は非対称構造をとることが予想され、二次非線形を示すことが期待され、さらに非線形性の温度変化を検討する予定である。

The second non-shaped optical fruit is expected to be present, and the synthesis of large-shaped compounds is in line with the synthesis of large compounds. 6, 6, 6, 6, 5, 6, 5, 6, 6, 6, 5, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, The most efficient calculation of MOPAC93/PM3 is that the supermolecular separation rate β is higher than that of the control group. At present, Songgao is responsible for the synthesis of high molecular weight. In this study, the environmental compounds in this study were analyzed by microanalysis and microanalysis. The results showed that the light intensity was more than 1100 times the intensity of light. The second, the second. Compound, metal transfer, metal transfer, wrong body formation, high acidification, stabilization, stabilization, oxidation, stabilization, stabilization, oxidation, oxidation, stabilization, stabilization, oxidation, stabilization, stabilization, oxidation, oxidation, stabilization, stabilization, oxidation, oxidation, stabilization, stabilization, oxidation, oxidation, stabilization, stabilization, oxidation, oxidation, stabilization, stabilization, oxidation, oxidation, stabilization, oxidation, oxidation, stabilization, stabilization, oxidation, oxidation, stabilization, stabilization, oxidation, oxidation, stabilization, stabilization, oxidation, oxidation, stabilization, stabilization, oxidation, stabilization, oxidation, oxidation, stabilization, stabilization, oxidation, oxidation, stabilization, stabilization, oxidation, oxidation, stabilization, stabilization, oxidation, oxidation, stabilization, stabilization, oxidation, stabilization, stabilization, oxidation, oxidation, stabilization, stabilization, oxidation, stabilization, stabilization, oxidation, oxidation, stabilization, oxidation, oxidation, stabilization, Please tell me that the error body is not valid, and that the error body is presumed to be false. The temperature dependence of magnetic susceptibility is very high, the temperature at 10: 40K is high, and the temperature at 10: 40K is very high. The wrong body is called the wrong body, the second non-shape indicates the expectation, the non-shape, the temperature, the predetermined temperature.

项目成果

S.Ogawa,S.Tsuchiya: "Fluorescence Enhancement Observed in Tetra-aza Macrocycles by Lithium Complexation" Chemistry Letters. 709-710 (1996)

S.Okawa，S.Tsuchiya：“通过锂络合在四氮杂大环中观察到荧光增强”化学快报。