含ケイ素シーケンシャル高分子の合成とナノ構造体への組織化

含硅序列聚合物的合成和组织成纳米结构

• 批准号: 08246228
• 负责人: 山岡 仁史
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08246228/
• 关键词: シラシクロブタン; 3‐メチレンシラシクロブタン; アニオン重合; ポリシラブタン; 両親媒性ポリマー; オキゴオキシエチレン側鎖; X線小角散乱測定

これまでに、親水性基を持つポリカルボシランの性質はほとんど知られておらず、極性ポリカルボシランの合成およびその溶液中での乳化やミセル化挙動に関する研究が極めて重要であると考えられる。そこでまず、我々は、3‐メチレンシラシクロブタン誘導体のアニオン開環重合を検討した。その結果、テトラヒドロフラン中-78℃でブチルリチウムを開始剤として作用させると、ポリ(3‐メチレンシラブタン)を与えることを見いだした。得られたポリマーは、容易にポリ(3‐ヒドロキシメチルシラブタン)に変換できることを見いだした。この3‐メチレンシラシクロブタンと1,1‐ジメチルシラシクロブタンのブロック共重合を検討した結果、ポリ(1,1‐ジメチルシラブタン‐b‐1,1‐ジメチル‐3‐メチレンシラブタン)ブロックコポリマーが得られることを見いだした。生成ブロックポリマーは疎水性セグメントと親水性セグメントからなる両親媒性ポリマーへ変換することが可能で、溶液中でナノ組織体の形成が期待できる。また、我々は、オリゴオキシエチレン側鎖を持つシラシクロブタンのアニオン開環重合により、極性ポリカルボシランを合成し、その溶液中での挙動を調査した。その結果、得られたポリマーは、メタノールなどの極性溶媒に可溶であり、その溶液のX線小角散乱(SAXS)を測定し、解析したところ、ポリカルボシランがメタノール中で回転楕円体状の異方性の高い会合体を形成していることを見いだした。

こ れ ま で に, hydrophilic matrix を つ ポ リ カ ル ボ シ ラ ン の nature は ほ と ん ど know ら れ て お ら ず, polarity ポ リ カ ル ボ シ ラ ン の synthetic お よ び そ の solution で の emulsification や ミ セ ル change dynamic に 挙 masato す が る study め て important で あ る と exam え ら れ る. そ こ で ま ず, I 々 は, 3 ‐ メ チ レ ン シ ラ シ ク ロ ブ タ ン inductor の ア ニ オ ン open-loop overlap を beg し 検 た. そ の results, テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン - 78 ℃ in で ブ チ ル リ チ ウ ム を began tonic と し て role さ せ る と, ポ リ (3 ‐ メ チ レ ン シ ラ ブ タ ン) を and え る こ と を see い だ し た. Have to ら れ た ポ リ マ ー は, easy に ポ リ (3 ‐ ヒ ド ロ キ シ メ チ ル シ ラ ブ タ ン) に variations in で き る こ と を see い だ し た. こ の 3 ‐ メ チ レ ン シ ラ シ ク ロ ブ タ ン と 1, 1 ‐ ジ メ チ ル シ ラ シ ク ロ ブ タ ン の ブ ロ ッ ク total coincidence を beg し 検 た results, ポ リ (1, 1 ‐ ジ メ チ ル シ ラ ブ タ ン ‐ ‐ 1, 1 b ‐ ジ メ チ ル ‐ ‐ 3 メ チ レ ン シ ラ ブ タ ン) ブ ロ ッ ク コ ポ リ マ ー が must ら れ る こ と を see い だ し た. Generate ブ ロ ッ ク ポ リ マ ー は 疎 water-based セ グ メ ン ト と hydrophilic セ グ メ ン ト か ら な る struck close pollination ポ リ マ ー へ variations in す る こ と が may で, solution で ナ ノ の organization body formation が expect で き る. ま た, I 々 は, オ リ ゴ オ キ シ エ チ レ ン side chain を hold つ シ ラ シ ク ロ ブ タ ン の ア ニ オ ン open-loop overlap に よ り, polarity ポ リ カ ル ボ シ ラ ン を synthetic し, そ の solution で の 挙 dynamic を survey し た. そ の results, and ら れ た ポ リ マ ー は, メ タ ノ ー ル な ど の polarity solvent に soluble で あ り, そ の solution の scattered X-ray small Angle (SAXS) determination of を し, parse し た と こ ろ, ポ リ カ ル ボ シ ラ ン が メ タ ノ ー ル で back in planning 楕 has drifted back towards ¥ の body shape square difference の high い will fit を form し て い る こ と を see い だ し た.

项目成果

山岡仁史: "シラシクロブタン誘導体の精密重合" 高分子加工. 45. 452‐457 (1996)

Hitoshi Yamaoka：“硅杂环丁烷衍生物的精密聚合”聚合物加工 45. 452-457 (1996)。

K.Sumaru: "Evaluation of the Counterion Distribution around Spherical Micelles in Solution by Small‐angle Neutron Scattering." Phy.Rev.E. 54. 1744‐1752 (1996)

K.Sumaru：“通过小角中子散射评估溶液中球形胶束周围的抗衡离子分布”，Phy.Rev.E 54。1744-1752 (1996)

H.Matsuoka: "An Exact Evaluation of Salt Concentration Dependence of Interparticle Distance in Colloidal Crystals by Ultra‐small‐angle X‐ray Scattering. II" Langmuir. 12. 5588‐5594 (1996)

H. Matsuoka：“通过超小角 X 射线散射精确评估胶体晶体中粒子间距离的盐浓度依赖性。II”Langmuir。12. 5588-5594 (1996)

H.Matsuoka: "Rotational Diffusion of Ellipsoidal Latex Particles in Dispersion as Studied by Depolarized Dynamic Light Scattering." Colloids and Surfaces A. 109. 137-145 (1996)

H.Matsuoka：“通过去偏振动态光散射研究分散体中椭圆体乳胶颗粒的旋转扩散。”

K.Sumaru: "Evaluation of Distribution of Protons and Electrostatic Potential in Poly(allylamine hydrochloride)Solution by the pH Indicator Method." J.Phys.Chem.100. 790-796 (1996)

K.Sumaru：“通过 pH 指示剂法评估聚（烯丙胺盐酸盐）溶液中的质子分布和静电势。”