新しいナノ組織体を目指したヘテロ2官能性親-疎水ブロックポリマーの分子設計

新型纳米组织异双功能亲水-疏水嵌段聚合物的分子设计

• 批准号: 09232256
• 负责人: 長崎 幸夫
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tokyo University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09232256/
• 关键词: 高分子ミセル; ヘテロテレケリックス; 親疎水ブロックコポリマー; 反応性ミセル; DDS; ポリエチレングリコール; ポリサイラミン

本研究では、両末端に異なる官能基を有するヘテロテレケリック型親水/疎水ブロック共重合体の分子設計を目的としている。このヘテロテレケリックブロックは、ミセル調製時、親水性セグメント末端官能基がミセル表面に位置し、疎水性セグメント末端が疎水性コア内部に位置する構造を取り、第2、第3の機能を付与しうる新しい機能性ナノ粒子として期待できる。昨年度、親水性セグメント末端にアルデヒド、疎水性セグメント末端にメタクリロイル基を定量的に有するポリエチレングリコール/ポリラクチドブロック共重合体(CHO-PEG/PLA-OCOC(CH_3)=CH_2)の合成に成功した。本年度は得られたヘテロブロックミセルの展開として、ミセルコア内のメタクリロイル基の重合による、安定化ミセルの調製を中心に検討を行った。透析法によって調製したヘテロブロックポリマーミセル溶液)1mg mL^<-1>)に1/100当量のAIBNを加え、10分間アルゴンバブルした後60℃にて1日撹拌、反応させた。同様の操作で3/100当量のベンゾインメチルエーテルを導入し、4時間UV照射した。AIBNでラジカル重合させた後のポリマーの^1H NMRより、PLA側末端に導入したメタクリロイルのシグナルが完全に消失し、重合がほぼ完全に進行していることが確認できる。一方、光重合の場合、上記条件下で90%程度の重合率であった。これは、光重合が室温下で行われるため、低下したPLAコアのモビリティーが定量的な重合を妨げたものと考えられる。重合前後のポリマーミセルの動的光散乱(DLS)測定結果からは、重合前後でミセルサイズは20数ナノメートル程度でほとんど変化しておらず、また、単分散を保っていることを明らかとした。この重合ミセルの安定性を評価するため、これらの溶液に、当量のSDSを加え、DLS測定を行った。重合前の物理凝集ミセルでは、SDS処理後、ポリマーミセル領域ではまったくミセルのピークが消失するのに対し、重合後ミセルではその形状を保持し、SDS処理によって壊れない、安定化ミセルが調製できた。なお、SDS処理によってミセルの粒径は増大した。これはSDSがミセルに相互作用しているためと考えられる。実際、SDSの量によって、サイズは直線的に変化した。

The purpose of this study is to design molecular structures for hydrophilic/hydrophobic complexes with different functional groups at both ends. When the particles are prepared, the hydrophilic terminal functional groups are positioned on the surface, the hydrophilic terminal functional groups are positioned on the inside, and the second and third functional groups are assigned to the functional particles. The synthesis of CHO-PEG/PLA-OCOC(CH_3)=CH_2 was successfully carried out last year. This year, we have been conducting central discussions on the deployment of existing telecommuters, the overlap of the mobile phone base in telecommuters, and the modulation of stable telecommuters. Dialysis method<-1>: 1/100 equiv. of AIBN was added, 10 minutes later, the mixture was stirred at 60℃ for 1 day, and the reaction was carried out. For the same operation, 3/100 equivalent of UV irradiation is required. 1H NMR spectra of the AIBN and the PLA side were completely disappeared, and the AIBN and the PLA side were completely disappeared. In the case of one side, light coincidence, the coincidence rate of 90% under the above conditions is. This is the first time that a person has been exposed to light at room temperature, and the first time that he has been exposed to light at room temperature, he has been exposed to light at room temperature. The measurement results of light scattering (DLS) before and after overlap are as follows: The stability of the system was evaluated, and the solution, equivalent SDS and DLS were determined. Before the overlap, physical aggregation, SDS treatment, separation, separation, The particle size of SDS particles increases. This is the first time that I've ever seen you. In fact, the SDS quantity is changed, and the SDS quantity is changed.

项目成果

Y.Nagasaki: "A Synthesis of Heterotelechelic Poly (ethylene glycol) Macromonomers-Preparation of poly (ethylene glycol) possessing a methacryloyl group at one end and a formyl group at the other end-" Macromolecules. 30. 6489-6493 (1997)

Y.Nagasaki：“杂遥爪聚乙二醇大单体的合成-一端具有甲基丙烯酰基、另一端具有甲酰基的聚乙二醇的制备-”大分子。

Y.Nagasaki: "Poly(silamine)as Intelligent Materials" CHEMTECH. 23-29 (1997)

Y.Nagasaki：“聚（硅胺）作为智能材料”CHEMTECH。

Y.Nagasaki: "Surface Modification of Polymeric Biomaterials" Plenum, 11-20 (1997)

Y.Nagasaki：“聚合生物材料的表面改性”全会，11-20 (1997)

Y.Nagasaki: "Gas Permeatio Properties of Poly (silamine) Membrane" Polymers for Advanced Technologies. 8. 529-533 (1997)

Y.Nagasaki：“聚（硅胺）膜的气体渗透性能”聚合物用于先进技术。

Y.Nagasaki: "Anionic Polymerization of ProHEMA Initiated with Potassium Ethanolate" Polymer. 38(5). 1197-1202 (1997)

Y.Nagasaki：“用乙醇钾引发的 ProHEMA 的阴离子聚合”聚合物。