異核遷移金属錯体による炭素結合形成反応の理論的研究

异核过渡金属配合物碳键形成反应的理论研究

• 批准号: 09238218
• 负责人: 古賀 伸明
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09238218/
• 关键词: 炭素結合形成反応; 異核遷移金属錯体; CO挿入反応; スティーブンス転移; B3LYP法

本研究は、炭素結合生成を伴う有機金属反応の理論計算を行い、その化学反応の特徴を支配する電子的因子を明らかにすることによって、分子設計や反応設計の基礎となる情報を得ることを目的としている。ここでは、1)Pd-Co複核錯体でのCO挿入反応の反応機構についての理論的検討を行った。このような多核錯体での化学反応の電子論的特徴を調べるには単核錯体や、さらには典型元素化合物の反応を調べ、比較することは重要である。そこで、2)Ru錯体触媒によるオレフィンへの芳香族ケトンのCH結合付加の反応機構、3)アルキン錯体からビニリデン錯体への異性化、4)リンイリド、ヒ素イリドでのスティーブンス転移の反応機構、5)NOとXCO(X=H,F,C1)の反応の機構に関する理論的検討も行った。1)では、(H_3P)_2(CH_3)Pd-Co(CO)_4とCOが反応し、(H_3P)_2(CH_3CO)Pd-Co(CO)_4を与えるモデル反応系について反応機構の検討をB3LYP法を用いて行った。様々な反応経路の可能性があるが、現在のところ、メチル基とCoに配位しているカルボニルが直接結合を作り、アシル基がCo上にできる反応経路(活性化エネルギー、26kcal/mol)が存在することを明らかにした。2)の反応の高選択性の要因を明らかにするために、モデル触媒反応サイクル(芳香族ケトン:ベンズアルデヒド、オレフィン:エチレン、ホスフィン:PH_3)についてB3LYP法を用いた理論計算を行い、最も有利で、かつ、オルト選択性を説明する反応経路を理論計算で明らかにした。

In this study, the combination of carbon and carbon is used to generate the calculation of organic metal reaction theory, the factors that control the performance of the computer, and the molecular design is used to design the basic design information. 1) the Pd-Co copy error body is required to enter the CO into the theory of the counter-defense mechanism. In this paper, the special features of the chemical reaction electronic theory of multi-nuclear error body, the chemical reaction of typical element compounds, and the chemical reaction of typical elemental compounds are more important than those of chemical reaction electronics. Ru wrong body catalyst, 2) the wrong body catalyst, the aromatic group, the CH, the anti-mechanism, the 3) the wrong body, the wrong body, the wrong body 1) Anti-virus, (Hang 3P) _ 2 (CH_3) Pd-Co (CO) _ 4 "CO", (Hang 3P) _ 2 (CH_3CO) Pd-Co (CO) _ 4 "and" Hang 3P) _ 2 (CH_3CO) Pd-Co (CO) _ 4 are used to verify the accuracy of the B3LYP method. The possibility of anti-path is different, the current situation, the coordination of basic Co, the possibility of anti-path, the possibility 2) the reason for the high selectivity of the B3LYP method is to use the theoretical calculation method, the most favorable one, the most favorable one, the most

项目成果

S.A.Kulkarni: "Ab initio and Density Functional Investigation of Reaction of NO with XCO(X=H,F,Cl)" J.Phys.Chem.(in press.).

S.A.Kulkarni：“NO 与 XCO(X=H,F,Cl) 反应的从头算和密度泛函研究”J.Phys.Chem.（正在出版）。