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ヘテロ環を含むスルフィンイミドイルクロリドを用いる新しい有機合成反応の開発

使用含杂环的亚磺酰亚胺酰氯开发新的有机合成反应

基本信息

批准号：
14044102
负责人：
松尾淳一
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Kitasato Institute
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14044102/
关键词：
ポリマー担持型酸化触媒塩化スルフィンイミドイルアルコールカルボニル化合物触媒的酸化 19-ヒドロキシタキソール不斉全合成ダブルアルドール反応触媒的酸化反応アルコール類スルフェンアミド臭素

项目摘要

回収再利用が可能な酸化触媒としてポリスチレン担持型塩化スルフィンイミドイルを開発し、これを用いることによって様々な第一級および第二級アルコールが対応するアルデヒドやケトンへ簡便な実験操作で酸化されることを見出した。このポリスチレン担持型塩化スルフィンイミドイルは化学量論的酸化反応およびN-クロロスクシンイミドとの組み合わせによって触媒的酸化反応にも用いることができる有用な触媒であることを明らかにした。また、N-クロロスクシンイミドの代わりに臭素を共酸化剤とするアルコールの触媒的酸化反応を開発した。この際、用いるスルフェンアミド触媒の構造について詳細に検討を行ったところ、従来用いてきたN-t-ブチルベンゼンスルフェンアミドのフェニル基のオルト位にニトロ基を導入したN-t-ブチル-2-ニトロベンゼンスルフェンアミドが最適の酸化触媒であることを見出し、様々なアルコール類が効率的にカルボニル化合物へ酸化されることが分かった。以上の研究で開発したアルコール類の触媒的酸化反応を実際に19-ヒドロキシタキソールの全合成に適用し、その有用性を調べた。その結果、従来の酸化法では目的物を得ることが困難とされていた酸化ステップについてもこの触媒的酸化反応を利用することにより目的物が高収率で得られることが分かり、その有用性を実証することができた。また、ヨウ化サマリウム(I I)を用いるエポキシケトアルデヒドの分子内ダブルアルドール反応によって、19-ヒドロキシタキソールのBC二環性骨格を立体選択的に構築する手法を開発した。

The recovery and reuse of acidizing catalyst can be achieved by simple operation of acidizing catalyst in the first and second stages. The catalyst is used in the acidification reaction of the catalyst. The acid reaction of the catalyst is developed. In this case, the structure of the catalyst is discussed in detail, and the optimum acidification catalyst is introduced into the structure of the catalyst. The chemical composition of the compound was determined by the method of chemical analysis. The above research has been carried out to explore the application and usefulness of 19-D catalytic acidification in the synthesis of organic compounds. As a result, the acidification process has been difficult to obtain and the catalyst has been utilized to obtain a high recovery rate of the target. A method for constructing a three-dimensional structure of the BC ring structure is developed by using the molecular structure of the BC ring structure.