供与結合型金属-金属結合を用いた多核錯体の自在構築

利用配位金属-金属键合自由构建多核配合物

• 批准号: 16033206
• 负责人: 山口 正
• 金额: $ 2.94万
• 依托单位: Waseda University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-16033206/
• 关键词: 金属錯体化学; 供与型金属-金属間結合; 白金錯体; 金属クラスター錯体

昨年度得られたPt->Cd錯体に関してさらに研究を行った。ドナーとして[Pt(dbbp)(en)](H2dbbp=4,4'-di-t-buthylbiphenyl),Cd源としてCdX2(X=Cl,Br,I)を用いて合成を行ったところ。[Pt(thpy)2]の場合と同様に四核錯体,[{Pt(dbbp)(en)CdI}2(μ-I)2],および5核錯体,[{Pt(dbbp)(en)CdX}2(μ-OH)2{Pt(dbbp)(en)}](X=Br,I)が得られた。何れも[Pt(thpy)2]の場合と同様な構造をとっており,Pt-Cd距離も前者が2.677(1)Å,後者が2.707(1)-2.714Åとほぼ同様な距離であった。五核錯体の中央部の白金は同様に四価に酸化されていた。また,これらの[Pt(dbbp)(en)]−Cd2+錯体は非常に強い発光を示すことが明らかになった。原料錯体である[Pt(dbbp)(en)]も比較的強い発光を示すことが知られているが,Pt->Cd錯体を形成した場合,長波長シフトしブロード化し,発光強度も数倍増強することが明らかになった。原料錯体の発光は白金上の配位子dbbpのπ-π^*励起状態からの発光と考えられているが,これらの錯体では,ピークがブロード化し振動構造が不明瞭となっていることから発光の励起状態がMLCTに変化していると考えられた。これは,Pt->Cd結合形成に付随する形でCdとdbbpの間に相互作用が起こりdbbpのπおよびπ^*軌道のエネルギーが低下したためと考えられる。

Last year, I got られたPt->Cd wrong body に关してさらに Research を行った.ドナーとして[Pt(dbbp)(en)](H2dbbp=4,4'-di-t-buthylbiphenyl),Cd source としてCdX2(X=Cl,Br,I)をUse いて to synthesize を行ったところ. In the case of [Pt(thpy)2], it is the same as the four-core complex body, [{Pt(dbbp)(en)CdI}2(μ-I)2], and it is the same 5-core complex Body, [{Pt(dbbp)(en)CdX}2(μ-OH)2{Pt(dbbp)(en)}](X=Br,I)が得られた.れも[Pt(thpy)2]のoccasionと同様なstructuralをとっており,Pt-Cd distance is the formerが2.677(1)Å, the latter is the same distance as 2.707(1)-2.714Å. The central part of the five-core complex body is white gold and the same as the four 価 acidified されていた.また,これらの[Pt(dbbp)(en)]−Cd2+ Misbodyは Very strongい発光をshowすことが明らかになった. Raw material mismatch [Pt(dbbp)(en)]もComparative strongい発光をshowすことが知られているが,Pt-> When the Cd complex is formed, the intensity of the light will be increased several times when the wavelength is long. The raw material is in the wrong body. The platinum is on the coordination site dbbp.ピークがブロード化しVibration structureがUnclearとなっていることから発光のstimulating stateがMLCTに変化しているとtestえられた.これは,Pt->Cd combines to form にpays with するshaped でCd とdbbp のbetween にinteraction が出こりdbbpのπおよびπ^*Orbital のエネルギーが下注したためと卡えられる.

项目成果

14 Step 15 Electrons Reversible Redox Behavior of Tetrameric Oligomer of Oxo-Bridged Triruthenium Cluster

14 步骤 15 氧桥三钌簇四聚低聚物的电子可逆氧化还原行为

• 发表时间: 2005
• 期刊: Bull.Chem.Soc.Jpn. 78
• 作者: T.Hamaguchi;H.Nagino;K.Hoki;H.Kido;T.Yamaguchi;T.Ito
• 通讯作者: T.Ito

A rock-salt-like lattice structure consisting of monocationic and monoanionic AuIAgICuII supramolecular cages of D-penicillaminate.

• DOI: 10.1002/anie.200462205
• 发表时间: 2005-02
• 期刊: Angewandte Chemie
• 作者: Atsushi Toyota;Tadashi Yamaguchi;A. Igashira-Kamiyama;Tatsuya Kawamoto;T. Konno

Synthesis, characterization, and stereochemistry of S-bridged CoIIIMCoIII(M=PdII, PtII) trinuclear complexes containing two non-bridging...

含有两个非桥桥的 S-桥联 CoIIIMCoIII(M=PdII, PtII) 三核配合物的合成、表征和立体化学

• 发表时间: 2004
• 期刊: Jouranl of Chemical Society, Dalton Trans. 2004
• 作者: Chikamoto;Y.;Hirotsu;M.;Yamaguchi;T.;Yoshimura;T.;Konno
• 通讯作者: Konno