供与結合型金属-金属結合を用いた多核錯体の自在構築

利用配位金属-金属键合自由构建多核配合物

• 批准号: 16033206
• 负责人: 山口 正
• 金额: $ 2.94万
• 依托单位: Waseda University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-16033206/
• 关键词: 金属錯体化学; 供与型金属-金属間結合; 白金錯体; 金属クラスター錯体

昨年度得られたPt->Cd錯体に関してさらに研究を行った。ドナーとして[Pt(dbbp)(en)](H2dbbp=4,4'-di-t-buthylbiphenyl),Cd源としてCdX2(X=Cl,Br,I)を用いて合成を行ったところ。[Pt(thpy)2]の場合と同様に四核錯体,[{Pt(dbbp)(en)CdI}2(μ-I)2],および5核錯体,[{Pt(dbbp)(en)CdX}2(μ-OH)2{Pt(dbbp)(en)}](X=Br,I)が得られた。何れも[Pt(thpy)2]の場合と同様な構造をとっており,Pt-Cd距離も前者が2.677(1)Å,後者が2.707(1)-2.714Åとほぼ同様な距離であった。五核錯体の中央部の白金は同様に四価に酸化されていた。また,これらの[Pt(dbbp)(en)]−Cd2+錯体は非常に強い発光を示すことが明らかになった。原料錯体である[Pt(dbbp)(en)]も比較的強い発光を示すことが知られているが,Pt->Cd錯体を形成した場合,長波長シフトしブロード化し,発光強度も数倍増強することが明らかになった。原料錯体の発光は白金上の配位子dbbpのπ-π^*励起状態からの発光と考えられているが,これらの錯体では,ピークがブロード化し振動構造が不明瞭となっていることから発光の励起状態がMLCTに変化していると考えられた。これは,Pt->Cd結合形成に付随する形でCdとdbbpの間に相互作用が起こりdbbpのπおよびπ^*軌道のエネルギーが低下したためと考えられる。

Last year 's られたPt->Cd misspelling に related to てさらに research を field った. ド ナ ー と し て [Pt (DBBP) (en)] (H2dbbp = 4, 4 '- di - t - buthylbiphenyl), Cd source と し て CdX2 (X = Cl, Br, I) を with い synthetic line を っ て た と こ ろ. [Pt (thpy) 2] と の occasions with others に quad-core misprinted, [(DBBP) (en) CdI} {Pt 2 (mu - I) 2], お よ び five nuclear misprinted, [(DBBP) (en) CdX} {Pt 2 (mu - OH) 2 (DBBP) (en)} {Pt] (X = Br, I) が ら れ た. What れ も [Pt (thpy) 2] と の occasions with others な tectonic を と っ て お り, Pt - Cd distance も が 2.677 (1) A, the former the latter が 2.707 (1) - 2.714 A と ほ ぼ with others な distance で あ っ た. Five-core misbody <s:1> central part <e:1> platinum <s:1> the same に four 価に acidified されて た た. ま た, こ れ ら の [Pt (DBBP) (en)] - Cd2 + misprinted は very strong に い 発 light を shown す こ と が Ming ら か に な っ た. Raw material misprinted で あ る [Pt (DBBP) (en)] も compare strong い 発 light を shown す こ と が know ら れ て い る が, Pt - > Cd misprinted を form し た occasions, long wavelength シ フ ト し ブ ロ ー ド し, 発 light intensity も several times raised strong す る こ と が Ming ら か に な っ た. Raw material misprinted の 発 light は platinum の ligand DBBP の PI PI ^ - * in excitation state か ら の 発 light と exam え ら れ て い る が, こ れ ら の misprinted で は, ピ ー ク が ブ ロ ー ド change し structure vibration が unknown と な っ て い る こ と か ら 発 の light excitation state が MLCT に variations change し て い る と exam え ら れ た. こ れ は, Pt - > Cd form に pay with す る form で Cd と DBBP に interaction between の が up こ り DBBP の PI お よ び PI ^ * orbital の エ ネ ル ギ ー が low し た た め と exam え ら れ る.

项目成果

14 Step 15 Electrons Reversible Redox Behavior of Tetrameric Oligomer of Oxo-Bridged Triruthenium Cluster

14 步骤 15 氧桥三钌簇四聚低聚物的电子可逆氧化还原行为

• 发表时间: 2005
• 期刊: Bull.Chem.Soc.Jpn. 78
• 作者: T.Hamaguchi;H.Nagino;K.Hoki;H.Kido;T.Yamaguchi;T.Ito
• 通讯作者: T.Ito

A rock-salt-like lattice structure consisting of monocationic and monoanionic AuIAgICuII supramolecular cages of D-penicillaminate.

• DOI: 10.1002/anie.200462205
• 发表时间: 2005-02
• 期刊: Angewandte Chemie
• 作者: Atsushi Toyota;Tadashi Yamaguchi;A. Igashira-Kamiyama;Tatsuya Kawamoto;T. Konno

Synthesis, characterization, and stereochemistry of S-bridged CoIIIMCoIII(M=PdII, PtII) trinuclear complexes containing two non-bridging...

含有两个非桥桥的 S-桥联 CoIIIMCoIII(M=PdII, PtII) 三核配合物的合成、表征和立体化学

• 发表时间: 2004
• 期刊: Jouranl of Chemical Society, Dalton Trans. 2004
• 作者: Chikamoto;Y.;Hirotsu;M.;Yamaguchi;T.;Yoshimura;T.;Konno
• 通讯作者: Konno