電位勾配を有するルテニウム三核鎖体多量体

电位梯度钌三核链多聚体

• 批准号: 17036063
• 负责人: 山口 正
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Waseda University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17036063/
• 关键词: 多核錯体; 電気化学; デンドリマー; ルテニウム錯体

ルテニウム三核錯体,[Ru3O(RCOO)6L3]n+,はターミナル配位子(L)および架橋カルボン酸イオンを変化させることによってその酸化還元電位を制御できる。周辺配位子としてdimethylaminopyridine(dmap)を有し,中央ユニットのみRu3骨格の架橋カルボン酸イオンが安息香酸イオンであり,それ以外のRu3骨格がプロピオン酸イオン架橋となるように設計したRu3デンドリマー錯体を合成した。このデンドリマーは酸化還元電位が周辺部から中央に向かって正電位側にシフトするように設計されている。このデンドリマーのサイクリックボルタモグラム(CV)はそれぞれの過程において1電子,3電子,6電子分の酸化還元波が見られ,目的通りの錯体が得られたことを示している。中央ユニットの酸化還元波のみが可逆性が悪いことから,この現象が電位勾配に起因するのではないかと考え,CVおよびDPVの掃引速度依存性などの測定を行った。還元方向の掃引に関しては掃引速度を変化させてもピーク位置に変化がみられなかったが,酸化方向に関しては掃引速度を速くするほどピーク位置が酸化側にシフトしていることが明らかになった。これは酸化方向の掃引の場合電位勾配が逆になるため,電極から直接電子移動が起こらなければならないためではないかと考えられたが,それ以外に吸着はと考えられる波も観測されたことから,より溶解度を上げるためにdmapのメチル基の代わりに長鎖アルキル基(炭素数11)を有する配位子を用いて同様なデンドリマーを合成した。溶解度の向上はみられたものの,CVを測定したところ全体的に可逆性の悪いボルタモグラムを示した。これはアルキル基が長すぎたため,電極と錯体の間に距離が生じたためすべてのユニットに対して可逆性が悪くなったと考えられた。

The trinuclear complex,[Ru3O (RCOO) 6L3]n+, is a complex ligand (L) bridging the acid chain. In addition to the ligand, dimethylaminopyridine(dmap) was designed to bridge the acid and benzoic acid in the Ru3 lattice and synthesize the Ru3 ligand. The acid reduction potential is designed from the center to the positive potential side. The process of acidification of 1 electron, 3 electron and 6 electron components is described in detail below. Determination of the reversibility of the acidification reduction wave in the central region and the sweep velocity dependence of the CV and DPV due to the potential coupling The direction of return is related to the speed of sweep. The position of sweep is related to the speed of sweep. The position of sweep is related to the acidity. In the case of potential matching in the direction of acidification, the electrode has direct electron movement. In the case of adsorption, the solubility of the electrode has been increased. In the case of long-term lock base (carbon number 11), the electrode has direct electron movement. Solubility is measured by CV and reversibility is shown. The distance between the electrodes and the electrodes is very long.

项目成果

A rock-salt-like lattice structure consisting of monocationic and monoanionic AuIAgICuII supramolecular cages of D-penicillaminate.

• DOI: 10.1002/anie.200462205
• 发表时间: 2005-02
• 期刊: Angewandte Chemie
• 作者: Atsushi Toyota;Tadashi Yamaguchi;A. Igashira-Kamiyama;Tatsuya Kawamoto;T. Konno

14 Step 15 Electrons Reversible Redox Behavior of Tetrameric Oligomer of Oxo-Bridaed Triruthenium Cluster

14 步骤 15 氧联三钌簇四聚低聚物的电子可逆氧化还原行为

• 发表时间: 2005
• 期刊: Bull.Chem.Soc.Jpn. 78
• 作者: T.Hamaguchi;H.Nagino;K.Hoki;H.Kido;T.Yamaguchi;T.Ito
• 通讯作者: T.Ito