白金四核クラスター骨格を鋳型とする大環状キレート錯体の合成

以铂四核簇骨架为模板合成大环螯合物

• 批准号: 06740503
• 负责人: 山口 正
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06740503/
• 关键词: 白金クラスター錯体; 正方形型四核錯体; 配位構造; X線結晶解析

1.[Pt_4(CH_3COO)_8]の面内配位座に種々のテトラミンを導入した錯体を合成し,そのX線結晶構造解析を行った。窒素間炭素数が2,2,2(既知),2,3,2のテトラミンを用いた場合,面内に配位子が2個,架橋-キ-レート架橋型で配位した錯体が,3,2,3のテトラミンを用いた場合,面内に配位子が1個,キレート-架橋-キレート型に配位し架橋酢酸イオンが2個残った錯体が得られた。以上のことから窒素間炭素数が3個の場合架橋型をとり,2個の場合キレート型をとり易く,また2個の場合は架橋型にもなり得ることが分かった。また3,2,3のテトラミンの場合過剰の配位子を加えても1個置換した錯体のみが得られること,テトラミンの末端の窒素と白金と面内酢酸イオンの酸素とのなす角が小さく歪みが大きいことを考え合わせると,大環状キレート配位子を合成する場合窒素間炭素数が3個の部分はあまり多く用いない方が良いことが分かった。また,環化反応については種々の反応を試みたが成功しなかった。2.以上の研究の他,[Pt_4(CH_3COO)_8]にアミノ酸(glycine,L-alanine,L-valine,L-phenylalanine,L-proline,L-hydroxyproline)を配位させた錯体の合成についても行った。アミノ酸はカルボキシル基による架橋配位とカルボキシル基とアミノ基によるキレート配位の2種類が考えられるが,X線結晶構造解析(glycine,L-proline錯体)の結果キレート配位であることが分かった。白金四核骨格がmeso型の立体構造をとるため,光学活性なアミノ酸を配位させた場合もともと等価であった白金の環境が2種類になる。この2つのサイトの環境の違いは白金核NMRの化学シフトに見られ,proline錯体において最も顕著であり,その差は133.5ppmとして観測された。

1. [Pt The in-plane coordination sites of [CH_4 (CH_3COO)_8] have been successfully synthesized and analyzed by X-ray crystallographic analysis. When the number of carbon atoms between the atoms is 2, 2 (known), 2, 3, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 10, 11, 10, 12, 10, 11, 10, The number of carbon atoms between the elements is 3 in the case of bridging type, 2 in the case of bridging type, and 2 in the case of bridging type. In the case of 3, 2, 3 cyclic ligands, the number of carbon atoms is 3, and the number of carbon atoms is 3. This is a successful attempt to reverse the cycle. 2. In addition,[Pt_4(CH_3COO)_8] was used as a ligand for the synthesis of complexes containing glycine,L-alanine,L-valine,L-phenylalanine,L-proline,L-hydroxyproline. X-ray crystallographic analysis of the glycine,L-proline complex and the results of the X-ray crystallographic analysis of the glycine,L-proline complex. Platinum tetrahedral lattice meso type stereo structure, optical activity, acid coordination, etc. Platinum environment, two types 2. The environmental impact of platinum NMR was measured at 133.5 ppm.

项目成果

Tadashi Yamaguthi: "Hydrolysis of Acetnitrile,Catalyzed by Octaacetatotetraplatinum(II)-High Reactivity of Coordination Site Trans to the Pt-Pt Bond-" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 67. 3116-3118 (1994)

Tadashi Yamaguthi：“乙腈的水解，由八乙酰四铂 (II) 催化 - 配位位点反式对 Pt-Pt 键的高反应性 -”日本化学会会刊。