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ディスク状多座配位子を利用したモレキュラー・ボールベアリングの開発

使用盘形多齿配体开发分子球轴承

基本信息

批准号：
16033215
负责人：
平岡秀一
金额：
$ 2.69万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

前年度までの研究により、配位環として六員環であるオキサジン環を導入したディスク状三座配位子と6つのチアゾリル基を有するディスク状六座配位子と銀イオンからつくられるサンドイッチ型銀(I)三核錯体では、フリップ運動のエネルギー障壁(ΔG^<【thermodynamics】>_<flip>)は配位子交換のエネルギー障壁(ΔG^<【thermodynamics】>_<M-L>)と等しいか、もしくはそれよりも大きいと結論づけられた(ΔG^<【thermodynamics】>_<flip>【greater than or equal】ΔG^<【thermodynamics】>_<M-L>)。本年度は、これらの相対的なエネルギー差についてより詳細な知見を得るために、新たな運動解析のシステムとしてC_<2V>対称性を持つディスク状六座配位子をデザインした。この新規ディスク状六座配位子とディスク状三座配位子から構築される分子ボールベアリングの場合、温度可変^1HNMR測定を行うことにより、配位子交換とフリップ運動の相対的なエネルギー差に関して、(1)ΔG^<【thermodynamics】>_<flip>>ΔG^<【thermodynamics】>_<M-L>と(2)ΔG^<【thermodynamics】>_<flip>【less than or equal】ΔG^<【thermodynamics】>_<M-L>を分類することが可能となる。従って、前年度の結論と併せて議論することにより、ΔG^<【thermodynamics】>_<flip>=ΔG^<【thermodynamics】>_<M-L>であるかΔG^<【thermodynamics】>_<flip>>ΔG^<【thermodynamics】>_<M-L>あるかを明確にすることができる。銀(I)三核錯体の定量的な生成は^1HNMRおよびESI-TOF mass測定により明らかにした。次にこの錯体の温度可変^1HNMR測定を行った結果、温度の低下に伴ってディスク状六座配位子および三座配位子がほぼ同時にブロード化し、さらに温度を低下させると各シグナルは分裂した。この一連の変化からオキサジン環を有するディスク状三座配位子を用いるとΔG^<【thermodynamics】>_<flip>【approximately equal】ΔG^<【thermodynamics】>_<M-L>であることが明らかとなった。従って、配位環の環サイズを変化させることにより、分子ボールベアリングの回転速度をコントロールできることが明らかとなった。

In the previous year, the coordination ring was introduced into the six-membered ring. The six-membered ring was introduced into the six-membered ligand. The six-membered ligand was introduced into the six-membered ligand. The silver (I) trinuclear complex was introduced into the six-membered ligand.(Δ G^<[thermodynamics]>_<flip>) is a barrier to ligand exchange (Δ G ^<[thermodynamics]>_<M-L><flip><M-L>) and so on, and so on.) This year, we have a detailed understanding of the relationship between the six ligands and the new kinetic analysis<2V>. The temperature of the new six-seat ligand can be changed by 1H NMR measurement.(1)ΔG ^<[thermodynamics]>_ >ΔG ^<[thermodynamics]<flip>>_<M-L>>(2)ΔG ^<[thermodynamics<flip>]>_ >ΔG ^<[thermodynamics]>_><M-L>. The conclusion of the previous year and the discussion of the previous year are as follows: ΔG^<[thermodynamics]>_<flip>=ΔG^<[thermodynamics]>_ΔG^<[thermodynamics<M-L>]><flip>_ΔG ^<[thermodynamics]>_<M-L>The quantitative formation of silver (I) trinuclear complexes was determined by 1HNMR and ESI-TOF mass. The temperature of the complex can be changed by 1H NMR measurement. The temperature of the complex can be changed by temperature. The temperature of the complex can be changed by temperature. The temperature of the complex can be changed by temperature. A three-seat ligand is used in a series of reactions. ΔG^<[thermodynamics]>_<flip>[approximately equal] ΔG ^<[thermodynamics]>_<M-L>The coordination ring is transformed into a molecular ring, and the molecular ring is transformed into a molecular ring.