ディスク状多座配位子を利用したモレキュラー・ボールベアリングの開発

使用盘形多齿配体开发分子球轴承

• 批准号: 16033215
• 负责人: 平岡 秀一
• 金额: $ 2.69万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-16033215/
• 关键词: 自己集合; 分子運動素子; 金属配位子交換; 銀イオン; ディスク状多座配位子; 回転運動

前年度までの研究により、配位環として六員環であるオキサジン環を導入したディスク状三座配位子と6つのチアゾリル基を有するディスク状六座配位子と銀イオンからつくられるサンドイッチ型銀(I)三核錯体では、フリップ運動のエネルギー障壁(ΔG^<【thermodynamics】>_<flip>)は配位子交換のエネルギー障壁(ΔG^<【thermodynamics】>_<M-L>)と等しいか、もしくはそれよりも大きいと結論づけられた(ΔG^<【thermodynamics】>_<flip>【greater than or equal】ΔG^<【thermodynamics】>_<M-L>)。本年度は、これらの相対的なエネルギー差についてより詳細な知見を得るために、新たな運動解析のシステムとしてC_<2V>対称性を持つディスク状六座配位子をデザインした。この新規ディスク状六座配位子とディスク状三座配位子から構築される分子ボールベアリングの場合、温度可変^1HNMR測定を行うことにより、配位子交換とフリップ運動の相対的なエネルギー差に関して、(1)ΔG^<【thermodynamics】>_<flip>>ΔG^<【thermodynamics】>_<M-L>と(2)ΔG^<【thermodynamics】>_<flip>【less than or equal】ΔG^<【thermodynamics】>_<M-L>を分類することが可能となる。従って、前年度の結論と併せて議論することにより、ΔG^<【thermodynamics】>_<flip>=ΔG^<【thermodynamics】>_<M-L>であるかΔG^<【thermodynamics】>_<flip>>ΔG^<【thermodynamics】>_<M-L>あるかを明確にすることができる。銀(I)三核錯体の定量的な生成は^1HNMRおよびESI-TOF mass測定により明らかにした。次にこの錯体の温度可変^1HNMR測定を行った結果、温度の低下に伴ってディスク状六座配位子および三座配位子がほぼ同時にブロード化し、さらに温度を低下させると各シグナルは分裂した。この一連の変化からオキサジン環を有するディスク状三座配位子を用いるとΔG^<【thermodynamics】>_<flip>【approximately equal】ΔG^<【thermodynamics】>_<M-L>であることが明らかとなった。従って、配位環の環サイズを変化させることにより、分子ボールベアリングの回転速度をコントロールできることが明らかとなった。

Before the annual ま で の research に よ り, ligand ring と し て six membered ring で あ る オ キ サ ジ ン ring を import し た デ ィ ス ク shape three ligand と 6 つ の チ ア ゾ リ ル を has an す る デ ィ ス ク form six ligand と silver イ オ ン か ら つ く ら れ る サ ン ド イ ッ チ type silver (I) three nuclear misprinted で は, フ リ ッ プ movement の エ ネ ル ギ ー barrier (Δ G ^ < t Hermodynamics 】 > _ < flip >) は ligand exchange の エ ネ ル ギ ー barrier (Δ G ^ < thermodynamics 】 【 > _ < > M - L) と etc し い か, も し く は そ れ よ り も big き い と conclusion づ け ら れ た (Δ G ^ < thermodynamics 】 【 > _ < flip > [greater than or equal] ΔG^< [thermodynamics] >_<M-L>). This year は, こ れ ら の phase of seaborne な エ ネ ル ギ ー poor に つ い て よ り な detailed knowledge を must る た め に, new た な movement parsing の シ ス テ ム と し て C_ (2 v > said sexual を seaborne hold つ デ ィ ス ク form six ligand を デ ザ イ ン し た. こ の new rules デ ィ ス ク form six ligand と デ ィ ス ク shape three ligand か ら build さ れ る molecular ボ ー ル ベ ア リ ン グ の occasions, temperature - ^ 1 HNMR line measurement を う こ と に よ り, the ligand exchange と フ リ ッ の プ movement phase of seaborne な エ ネ ル ギ ー poor に masato し て, Δ G ^ (1) < > thermodynamics 】 【 _ <flip>>ΔG^<【thermodynamics】>_<M-L>と(2)ΔG^<【thermodynamics】>_<flip>【less than or equal】ΔG^<【thermodynamics】>_<M-L>を classification する とが とが possible となる. 従 っ て, former annual の conclusion と and せ て comment す る こ と に よ り, Δ G ^ < thermodynamics 】 【 > _ < flip > = Δ G ^ < thermodynamics 】 【 > _ < M - L > で あ る か Δ G ^ < thermodynamics 】 【 > _ < flip > > Δ G ^ < [th ermodynamics】>_<M-L>ある を を explicitly にする とがで る る る. <s:1> quantitative な generation of <s:1> ^1HNMRおよびESI-TOF mass determination によ light ら に に た た た of silver (I) trinuclear misbody. Time に こ の misprinted の temperature can - ^ 1 HNMR line measurement を っ た results and low temperature の に っ て デ ィ ス ク form six ligand お よ び three ligand が ほ ぼ simultaneously に ブ ロ ー ド し, さ ら に low temperature を さ せ る と each シ グ ナ ル は split し た. こ の の in a row - the か ら オ キ サ ジ を ン ring す る デ ィ ス ク shape three ligand を with い る と Δ G ^ < thermodynamics 】 【 > _ < flip > 【 approximately equal】ΔG^<【thermodynamics】>_<M-L>である ら とが Ming ら となった となった. 従 っ て の, ligand サ イ ズ を variations change さ せ る こ と に よ り, molecular ボ ー ル ベ ア リ ン グ の back planning speed を コ ン ト ロ ー ル で き る こ と が Ming ら か と な っ た.

项目成果

A molecular ball bearing mediated by multiligand exchange in concert

• DOI: 10.1002/anie.200453753
• 发表时间: 2004-01-01
• 期刊: ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
• 影响因子: 16.6
• 作者: Hiraoka, S;Hirata, K;Shionoya, M
• 通讯作者: Shionoya, M

Quantitative dynamic interconversion between AgI-mediated capsule and cage complexes accompanying guest encapsulation/release

• DOI: 10.1002/anie.200462394
• 发表时间: 2005-01-01
• 期刊: ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
• 影响因子: 16.6
• 作者: Hiraoka, S;Harano, K;Shionoya, M
• 通讯作者: Shionoya, M

ディスク状多座配位子を利用した金属錯体型動的分子の開発

使用盘状多齿配体开发金属络合物型动态分子

• 发表时间: 2006
• 期刊: 化学と工業 59
• 作者: 平岡秀一