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新規環状多座配位子による多次元金属錯体の構築とその動的挙動の解析

使用新型环状多齿配体构建多维金属配合物并分析其动态行为

基本信息

批准号：
14740361
负责人：
平岡秀一
金额：
$ 2.24万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

配位環として2-チアゾリル基、2-ピリジル基を有するディスク状三座配位子をデザインし、銀(I)イオンとの錯形成を行った結果、Ag_3L_2型の錯体を定量的に形成することが、^1H NMRおよびESI-TOF Mass測定の結果から明らかになった。さらに、これらAg_3L_2錯体の単結晶X線構造解析を行った結果、ディスク状三座配位子が三つのAg^+イオンを挟み込んだサンドイッチ型の錯体を形成し、さらにディスク状三座配位子の全ての環が同一方向に傾くことにより、らせん性を有することが明らかになった。また、これらAg_3L_2錯体は溶液中において速やかにラセミ化していることが明らかになった。Ag_3L_2錯体の対イオンをキラルな対イオンに交換し、温度可変NMR測定を行った結果、チアゾリル基を有するAg_3L_2錯体では253Kにおいて(P)および(M)異性体に由来するシグナルが観測されたのに対し、ピリジル基を有するAg_3L_2錯体では293Kにおいてすでに(P)および(M)異性体に由来するシグナルの分裂が観測された。これらの結果から、溶液中においてもAg_3L_2錯体はらせん性を有し、さらに(P)および(M)体間でラセミ化していることが明らかになった。このらせん性の変換は、上下のディスク状三座配位子が120°相対的に回転するフリップ運動であると考えられる。これらの結果から配位環のサイズの違いによりラセミ化のエネルギー障壁が大きく異なることが明らかとなった。Ag_3L_2サンドイッチ型錯体は120°回転する運動素子であり、さらに導入する配位環のサイズをコントロールすることにより、その速度を制御できることも見いだした。

The results of the formation of the coordination ring, 2-amino group, 2-amino group and Ag (I)-amino group, the quantitative formation of Ag_3L_2-type complex and the determination of 1H NMR and ESI-TOF Mass are also presented. The results of X-ray structural analysis of Ag_3L_2 complex show that the Ag^+3 + 3 of Ag_3L_2 complex is formed in the same direction as the Ag^+3 of Ag_3L_2 complex. Ag_3L_2 complex in the solution, the speed of the reaction, the temperature of the reaction, the reaction, the temperature of the reaction, the temperature of the reaction, the reaction, the temperature of the reaction, the reaction Ag_3L_2 complex was determined by NMR at 253 K. The results showed that Ag_3L_2 complex was stable at 253 K. The results showed that Ag_3L_2 complex was stable at 253K. The results showed that Ag_3L_2 complex was stable at 253K. The Ag_3L_2 complex was detected at 293K. The Ag_3L_2 complex was detected at 293K. The Ag_3L_2 complex was detected at 293 K. The results are as follows: Ag_3L_2 complex in solution, Ag_3L The three ligand pairs are 120° opposite to each other. The result is that the coordination ring is different from the barrier. The Ag_3L_2 SANDERICH-type complex can control the movement of the motor element at a 120-degree angle and the support of the introduced coordination ring at a high speed.