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高分子固定化型キラル遷移金属錯体の形成と不斉反応への応用

聚合物固定手性过渡金属配合物的形成及其在不对称反应中的应用

基本信息

批准号：
16033230
负责人：
伊津野真一
金额：
$ 2.56万
依托单位：
Toyohashi University of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

光学活性1,2-ジアミンおよびその誘導体が多くの不斉触媒のキラルリガンドとしてきわめて有用な分子であることに着目し、この構造を高分子ネットワークの中に固定化する方法について検討を行った。高分子固定化型キラル1,2-ジアミンの性能を評価するために、不斉反応のための高分子触媒を調製し、反応に及ぼす種々の影響について考察した。・キラル1,2-ジアミン誘導体モノマーの合成:1,2-ジアミン誘導体にラジカル重合可能な官能基として4-ビニルベンジル基を導入したキラルモノマーを合成した。重合性官能基を分子内に複数有するキラルモノマーと1つだけのものを合成した。重合性官能基と1,2-ジアミンとの間にアルキレン鎖のスペーサーを導入したモノマーを合成した。・アキラルモノマーとの共重合:スチレン、メチルメタクリレート、アクリレート、メタクリルアミド、アクリルアミドなどのアキラルなビニルモノマーと上記キラルモノマーとの共重合を行い1,2-ジアミンの高分子固定化を行った。また、1,2-ジアミンモノスルホンアミド型モノマーとスチレンスルホン酸塩との共重合で親水性高分子キラルリガンドを合成した。アキラルなジヒドロキシ化合物、キラルモノマー、ジハライドの組み合わせで重縮合についても検討し、高分子主鎖に1,2-ジアミン構造を固定化した。・高分子固定化キラル遷移金属錯体を用いる不斉水素化反応:一級ジアミン型高分子については、BINAP-RuCl_2錯体を形成させ、ケトンの不斉水素化反応を検討し、高分子反応場の不斉反応に及ぼす影響を考察した。・水中での高分子触媒反応-不斉水素移動型還元反応:スチレンスルホン酸塩との共重合で得られたモノスルホンアミド型高分子をキラルリガンドとしてルテニウム錯体を形成し、高分子触媒による水中でのケトンの水素移動型不斉還元反応を確立した。

Optically active 1,2-diamino-3-methyl-N-methyl-N-N-methyl-N- Evaluation of the performance of polymer-immobilized catalyst 1,2-D and its influence on the preparation, reaction and seeding of polymer-immobilized catalyst Synthesis of 1,2-diamino-1-methyl-inositol: Synthesis of 1,2-diamino-1-methyl-inositol by introduction of 4-diamino-1-methyl-inositol The coincidence functional group has a plurality of molecules. The coincidence functional group is 1,2-D. The total recombination of the three components: the first, the second, the third, the fourth, the fourth A hydrophilic polymer is synthesized by combining the two components. Immobilization of 1,2-decene structures in polymer chains Polymer Immobilization and Transfer of Metal Complexes in the Use of Non-hydration Reaction: Primary Polymers, BINAP-RuCl_2 Complexes Formation, Non-hydration Reaction, Polymer Reaction Field and Its Influence The polymer catalyst in water has been successfully established by the formation of the polymer catalyst in water.

项目成果

期刊论文数量（22）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

PREPARATION OF IMMOBILIZED CHIRAL LIGANDS ONTO POLYMER SUPPORTS AND THEIR APPLICATION TO ASYMMETRIC SYNTHESIS

聚合物载体上固定手性配体的制备及其在不对称合成中的应用

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
影响因子：
0
作者：
S.Itsuno;A.El-Shehawy
通讯作者：
A.El-Shehawy

Preparation of the Enantiopure 1,2-Diamine Monomer and Its Polymerization : The Efficient Polymeric Chiral Ligand of an Asymmetric Hydrogenation Catalyst

对映体纯1,2-二胺单体的制备及其聚合：不对称氢化催化剂的高效聚合手性配体

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
Journal of Polymer Science : Part A : Polymer Chemistry 42
影响因子：
0
作者：
Hideto Tsuji;Yasufumi Tezuka;Swapan Kumar Saha;Masakazu Suzuki;Shinichi Itsuno;S.Itsuno;S.Itsuno
通讯作者：
S.Itsuno

光学活性1,2-ジアミンの高分子固定化と不斉反応への応用

光学活性1,2-二胺的聚合物固定化及其在不对称反应中的应用