权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

高分子固定化型キラル1,2―ジアミンを用いる遷移金属錯体の形成と不斉反応

聚合物固定手性 1,2-二胺过渡金属配合物的形成和不对称反应

基本信息

批准号：
15036233
负责人：
伊津野真一
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Toyohashi University of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-15036233/
关键词：
高分子固定化リガンド 1,2-ジアミン不斉水素化反応

项目摘要

キラル1,2-ジアミン構造の不斉触媒におけるリガンドとしての有用性に着目し、高分子への固定化を試みた。1級のジアミン構造を残したまま高分子に固定化するためにフェノール性OH基が有用であることがわかった。OH基の導入位置を決めるために種々のキラル1,2-ジアミンを合成し、これらを野依らによって開発された不斉水素化反応におけるキラル配位子として用いた。アセトフェノンの不斉水素化反応についてRuCl_2[(R)-binap(R,R)-diamine](dmf)_nを用いて行った結果から、パラ置換型のキラルジアミンの合成が適切であると考えた。高分子への固定化が可能なキラル1,2-ジアミンとしてフェノール性水酸基を有するジアミンを合成した。アミノ基をBocで保護した後、ラジカル重合による高分子の生成が容易な重合性官能基としてビニルベンジル基を導入した。このキラルモノマーはスチレンとの共重合が可能であり、対応する高分子固定化型キラル1,2-ジアミンを容易に合成することができた。合成したキラルモノマーは2官能性モノマーであり、スチレンとの共重合により架橋構造を形成する。したがって得られた高分子ジアミンは有機溶煤に不溶性であり、反応系からの分離を極めて容易に行うことができる。また不溶性であっても架橋は柔軟な構造を有しているため、有機溶媒中で充分膨潤し、高反応性を維持できる。さらにポリスチレン鎖とキラルジアミン部分との間にスペーサーを導入した構造も合成した。合成した高分子固定化型キラル1,2-ジアミンの不斉配位子としての有効性を評価するために、不斉水素化反応への応用を行った。いずれの場合も低分子触媒系と同等の反応性、立体選択性を示すことがわかった。さらに、高分子固定化型触媒は、リサイクルを容易に行うことができ、数回のリサイクルで、触媒の失活はまったく見られていない。

The purpose of this paper is to study the usefulness of the 1,2-olefin structure as a catalyst and to try to immobilize the polymer. 1. Immobilization of polymer residues The position of OH group introduction is determined by the reaction of 1,2-diamino acid with the ligand. RuCl_2[(R)-binap(R,R)-diamine](dmf)_n is used in the synthesis of non-hydrated and non-hydrated compounds. The results show that the synthesis of RuCl_2[(R)-binap(R,R)-diamine](dmf)_n is appropriate. Immobilization of polymers can be achieved through the synthesis of 1,2-diamino acids. It is easy to produce polymers after the formation of functional groups and the introduction of functional groups The polymer immobilization type is easy to synthesize. The synthesis of the two functional groups is a process of forming a bridge structure. It is very easy to separate the polymer from the organic solvent. Insolubility, bridging, soft structure, sufficient swelling in organic solvents, high reflectivity The first step is to open the door. The synthesis of polymer-immobilized ligands and their application in the field of molecular biology In this case, the low molecular weight catalyst is equally reactive and stereoselective. In addition, the polymer immobilized catalyst is easy to operate, and the catalyst is deactivated.