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高分子担持型不斉反応剤を用いる不斉合成

使用聚合物支持的不对称反应物进行不对称合成

基本信息

批准号：
07214217
负责人：
伊津野真一
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Toyohashi University of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

不溶性高分子担持型の不斉触媒、試薬が効率的不斉合成においてきわめて重要な手法であることが認識されるとともに、反応性、選択性ともに対応する低分子反応剤と比べて遜色のないものを開発する必要が生じてきた.そこで本研究では、架橋高分子によって構築されるミクロな不斉反応場のコントロールと不斉反応の選択性、反応性との関係について、以下の反応をとりあげ、詳しく検討を行った.1.不斉Diels-Alder反応:不斉オキサザボロリジノン構造を有するポリスチレン型架橋高分子を触媒として不斉Diels-Alder反応を検討した.溶液中では、この触媒は、会合体を形成しやすく不斉選択性の向上を妨げるが、高分子に固定化することによって選択性を改善することができた.さらにオキシエチレン鎖のようなエーテル酸素を持つ架橋剤を用いると選択性はさらに向上し、95%eeを越える選択性を高分子触媒で実現できた.柔軟な架橋構造は、攪拌等に対する機械的強度の増強にもつながった.また、この高分子触媒を利用したフローシステムを開発し、キラル生成物を連続的に得ることに成功した.2.イミン類の不斉アルキル化反応:N-メタロイミンのアルキル化により一級アミンを得る反応を検討し、高分子担持型不斉リガンドを用いた反応に応用した.高分子担持型不斉リガンドとして光学活性ジアミン、アミノアルコールを用いたが、非担持型リガンドを越える選択性を得ることは難しかった.3.イミン類の不斉アリル化反応:種々のイミン類について、不斉修飾アリルホウ素化合物による不斉アリル化反応を行った.N-シリルイミンに対するアリル化反応では、高収率で対応する一級ホモアリルアミンを合成できた.高分子担持型不斉アリル化剤についても検討し、定量的収率でホモアリルアミンを得たが、選択的に若干の低下が見られた.現在この点について改善を検討中である.

Insoluble polymer-supported type catalyst, test the efficiency of the synthesis method, the important method of synthesis, the understanding of the method, and the methodとともに, reaction, selectivity ともに対応するLow molecular reaction 応と is inferior to べてのないものを开発するNecessary が生じてきた. This study is based on the construction of bridged polymers and the selection of the anti-reflection field. , Reflection of the relationship between the two, the following is the reflection of the relationship, and the following is the reaction of the relationship. Reaction: らオキサザボロリジノンstructure を有するポリスチレン type bridge polymer をcatalyst として不斉Diels-Alでは in the solution, このcatalyst は, the assembly を formed しやすく不斉选択性のUPを hinder げるが, high score The child has been immobilized and its properties have been improved.できた。をholds the bridging agent and uses the いるとselect the strong properties はさらに upwardし, 95%ee をcross the えるselect the strong properties をpolymer catalyst で実appears できた. Soft なThe strength of machinery such as bridging structures and stirring can be increased by using polymer catalysts.テムを开発し, キラルgenerated product を连続's ることに Successful した.2. The イミン-type の不斉アルキルchemical reaction: N-メタロイミンのアルキル化により1st grade アミンをget るる濜を検し, polymer-supported type いたをを検し, polymer-supported type いたをに応した.Polymer supported type non-supported リガンドとして optically active ジアミン, アミノアルコールをいたが, non-supported type リガンドを日える选択性をget ることは狠しかった.3.イミンkindの不斉アリル化工濜: kind々のイミンkindについて、不斉Modified アリルホウ compound による不斉アリル化濜を行った.N-シリルイミンに対するアリル化工濜では, 高The yield is the first-grade ホモアリルアミンを synthesis できた. The polymer-supported type of で対応する first-class ホモアリルアミンを synthesis できた. The yield is low and the yield is low. Now the point of improvement is improved.