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有機複合結晶の反応による極微形態変化と構造制御

有机复合晶体中反应的微观形态变化和结构控制

基本信息

批准号：
17034047
负责人：
小島秀子
金额：
$ 3.14万
依托单位：
Ehime University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2006
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17034047/
关键词：
有機結晶光反応結晶形態構造制御ナノ結晶光機能材料

项目摘要

本研究の目標は、有機複合結晶の反応による分子構造、結晶構造の変化と、ナノレベルでの結晶形態変化との関連性を明らかにして、新たな視点で有機結晶の構造制御と反応設計を行うことであった。研究の結果、単結晶-単結晶反応の形態変化メカニズムが解明できた。1.単結晶-単結晶エナンチオ選沢的光環化と形態変化カルボン酸を導入したイソプロピルベンゾフェノン誘導体と、キラルまたはアキラルなアミンから成る数種類のキラル塩結晶の光照射は、高エナンチオ選択的光環化を起こし単結晶状態を維持して進行する。結晶中、二分子間でヘリックス構造が形成されているのが特徴である。微結晶に光照射し、IR測定により反応率を求め、反応に伴う結晶の形態変化を原子間力顕微鏡で観察した。その結果、反応の進行とともに結晶表面に数十ナノメータの凹凸が現われ、反応が終結すると平らな表面に戻る結晶と、反応中、結晶形態は全く変化しない結晶に分けられた。反応前後で単位格子の各軸の長さが数%延び縮みしても、体積が変らない、すなわち密度が同じ場合は、角部ひずみが相殺されて結晶形態は全く変化せずに反応するが、密度が数%でも異なる場合は、内部歪みによって表面に凹凸が生じるものと考えられる。2.微結晶中でのジアステレオ特異的光環化と形態変化キラルなアミド基を導入したイソプロピルベンゾフェノン誘導体の結晶は、ジアステレオ特異的光環化を起こした。出発物と再結晶した生成物の結晶構造が異なること、さらにはバルク結晶に光照射すると割れを生じたことから、当初、単結晶-単結晶ではないと考えられた。しかし、微結晶に光照射したときは形態が全く変化せずに反応が完結したので、単結晶-単結晶反応であることが示唆された。このため、注意深く光照射を行った結果、単結晶-単結晶反応であることがわかった。3.複合結晶の光脱炭酸反応に伴う結晶形態変化フタロイルアミノ酸とアザ芳香環化合物との複合結晶は、光脱炭酸を起こし、反応の進行とともに結晶は崩壊する。単結晶を用いて形態変化を観察したところ、色が変化し、透明さが失われるとともに表面に歪みが生じ、最終的には無定形となった。この変化を単結晶X線構造解析で追跡すると、廻折スポットにデバイリングが現われ、多結晶化が確認された。

The purpose of this study is to clarify the relationship between molecular structure, crystal structure transformation and crystal morphology transformation of organic composite crystals. The results of the study, single crystal-single crystal reverse phase morphology change, etc. 1. Single crystal-single crystal photocoagulation, morphological change, acid introduction, photocoagulation induction, photocoagulation, photo The structure between crystals and two molecules is formed in the middle of the crystal. Microcrystals are irradiated with light, IR determined, and observed by atomic force microscopy. As a result, the surface of the crystal is uneven, the surface of the crystal is uneven, and the crystal morphology is uneven. The length of each axis of the single lattice before and after the inversion is several %, the extension is small, the volume is different, the density is the same, the corner is different, the crystal morphology is completely different, the density is different, the internal inclination is different, the surface is uneven, the examination is carried out. 2. Crystallization and morphological transformation of microcrystals with special characteristics The crystal structure of the product is different from that of the original crystal. The light irradiation of the micro-crystals is complete and the crystallization is complete.このため、注意深く光照射を行った结果、単结晶-単结晶反応であることがわかった。3. Compound Crystallization of Photodecarbonated Acid with Crystallization of Aromatic Ring Compounds The crystal is in the shape of a crystal. The crystal is transparent. The crystal is amorphous. X-ray structural analysis of the crystallization process was carried out to trace, analyze and identify the crystallization process.

项目成果

期刊论文数量（8）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Absolute Asymmetric Photoreactions of Acridines with Diphenylacetic Acid in the Cocrystals

共晶中吖啶与二苯乙酸的绝对不对称光反应

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Molecular Crystals and Liquid Crystals 440
影响因子：
0
作者：
H.Koshima;H.Kawanishi;M.Nagano;H.Yu;M.Shiro;T.Hosoya;H.Uekusa;Y.Ohashi;H.Koshima
通讯作者：
H.Koshima

有機結晶材料の最新技術

有机结晶材料最新技术

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
影响因子：
0
作者：
Tsuyoshi Watabe;Norimitsu Tohnai;Akira Tanaka;Tetsuharu Yuge;Yuji Mizobe;Ichiro Hisaki;Y.Mizobe;T.Watabe;Y.Mizobe;K.Kato;K.Sada;N.Yoswathananont;S.Phongtamrug;宮田幹二(分担執筆)
通讯作者：
宮田幹二(分担執筆)

Preparation and Photophysical Properties of Benzimidazole-based Gels

苯并咪唑基凝胶的制备及其光物理性能