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連続的Michael反応を基盤とした多置換ビシクロ骨格のワンポット構築法の開発

基于连续迈克尔反应的多取代双环骨架一锅法构建方法的发展

基本信息

批准号：
17035055
负责人：
高木隆吉
金额：
$ 1.98万
依托单位：
Hiroshima University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

2-シクロヘキセノン誘導体とアクリル酸誘導体との連続的なMichael反応によるビシクロ[3.3.1]ノネノン骨格の構築法について検討した。まず、シクロヘキセノン誘導体とアクリル酸誘導体との段階的なMichael反応によるビシクロ化合物の構築を検討した。シクロヘキセノン誘導体とアクリル酸誘導体との分子間Michael反応により環化前駆体を合成した。テトラブチルアンモニウムブロマイド(TBAB)、炭酸カリウムにより環化前駆体の分子内Michael反応を行うと、カルボニル基のα位で環化反応が進行しビシクロ化合物が得られた。次に、ビシクロ化合物のワンポット構築法について検討した。シクロヘキセノン誘導体とアクリル酸誘導体との分子間Michael反応により環化前駆体を系中で発生させた後、反応溶液にTBAB、炭酸カリウムを加え分子内Michael反応を行うとビシクロ化合物が得られた。シクロヘキセノン誘導体とアクリル酸誘導体との連続的Michael反応によるビシクロ化合物の構築法は、段階的に行つてもワンポットで行っても同程度の収率でビシクロ化合物を与えることがわかった。シクロヘキセノン誘導体とアクリル酸誘導体との連続的Michael反応によるビシクロ化合物構築法における立体選択性を検討するため、環化前駆体の分子内Michael反応について非経験的分子軌道計算を行った。その結果、分子内Michael反応は環化前駆体から発生するエノレートの最高被占軌道の係数が一番大きいカルボニル基のα位で進行し、イス型遷移状態を経てビシクロ化合物を与えるととがわかった。Michael供与体として2,4-ジオキソシクロヘキシルカルボン酸エステルを用いるとワンポットでアダマンタン化合物が得られることがわかった。

2-C-C- The structure of the compound was studied. The structure of the compound was studied. The synthesis of cyclized precursors by intermolecular Michael reaction of cyclodextrins and cyclodextrins The intramolecular Michael reaction of the cyclized precursor is carried out by the reaction of the α-position of the cyclized precursor group with carbon acid (TBAB). Second, the structure of the compound was studied. The molecular Michael reaction of the cyclo-precursor was developed in the reaction system, and the molecular Michael reaction of the carbonic acid was developed in the reaction system The structure method of the compound is to construct the structure of the inducer, the derivative and the Michael reaction of the derivative. The calculation of molecular orbitals for the molecular structure of cyclized precursors was carried out in the study of stereoselectivity in the construction of compounds. As a result, the intramolecular Michael reaction is the highest occupied orbital coefficient of the cyclization precursor. The α-position of the radical is the largest. The transition state of the compound is the same as that of the compound. Michael provides the body with the 2,4-fold solution.