反転糖を含んだエラジタンニンの全合成研究

含转化糖鞣花单宁的全合成研究

• 批准号: 17035086
• 负责人: 山田 英俊
• 金额: $ 2.11万
• 依托单位: Kwansei Gakuin University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17035086/
• 关键词: エラジタンニン; 環反転; コリラジン; 全合成

コリラジンはSchmidtらによりマメ科植物ディビディビ(Caesalpina coriaria)から単離されたエラジタンニンで,MRSAに対するβ-ラクタム系抗生物質の効果の増幅作用をはじめとして,多様な生物活性が報告されている。構造的にはグルコースの3位,6位にヘキサヒドロキシジフェノイル(HHDP)基を有しており,グルコース部分は,アキシァル・リッチなイス型(^1C_4)か,ねじれ舟型(B)配座で存在する。しかし,このようなグルコースが環反転した^1C_4/B-エラジタンニンは,多数の化合物が単離,構造決定されているにもかかわらず,未だ合成されていない。今回,コリラジンの初めての全合成を行った。合成は,ピラノース開環,HHDP基の構築,ピラノース再閉環という,これまでに私たちが開発したグルコースの3,6位水酸基を架橋するための合成経路と,Feldmannらが開発したガロイル基を酸化的にカップリングさせる方法を組み合わせて行った。この方法で得られた化合物は,多くの位置異性体混合物であったが,各異性体の分離操作は行わずに最終生成物へと導き,最後にHPLCを駆使して目的化合物を単離した。本合成は,単にコリラジンの初めての全合成であるだけではなく,数ある^1C_4/B-エラジタンニンの最初の全合成である。しかし,今のところ全収率などの問題点を多く残している。今後,位置異性体が生じないように,基質に対称性を持たせたガロイル基の酸化的カップリングを開発し,より効率的なコリラジン合成を行う。

A variety of biological activities have been reported in the report on the amplification of the effects of beta-type antibiotics against MRSA. The structure is composed of 3-bit and 6-bit HHDP bases. The HHDP base is composed of 3-bit and 6-bit HHDP bases. The HHDP base is composed of 3-bit and 6-bit HHDP bases. Most of the compounds are isolated, structurally determined, and not synthesized. Today, the first time the film was released, the total synthesis was carried out. Synthesis, open loop,HHDP base construction, open loop, closed loop, open loop This method was used to isolate the target compound from a mixture of regioisomers. The separation of the anisotropes was carried out on the final product. Finally, HPLC was used to isolate the target compound. This synthesis is a complete synthesis of the first phase of the first phase of the synthesis. There are many problems in the current situation. In the future, the position of heteromorphism will be generated, the matrix symmetry will continue to be developed, and the efficiency of the synthesis will be developed.

项目成果

Corrected order in the simultaneous debenzylation-acetolysis of methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside

甲基 2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷同时脱苄基-乙酰解作用中的正确顺序

• 发表时间: 2006
• 期刊: Carbohydrate Research 341(in press)
• 作者: Hideyuki Sato;Kazuo Kurosawa;Takafumi Kitawaki;Y.Tanabe;M.Katayama;N.Hashimoto;T.Misaki;N.Hashimoto;T.Misaki;Y.Nishii;A.Iida;A.Iida;Yoo Tanabe;日本プロセス化学会編;大橋 武久 編;Toru Motozaki;Toru Motozaki;Keni-ichi Takao;Takahiro Ichige;Tomonori Mori;Tomonori Mori;Yang Cao
• 通讯作者: Yang Cao