反転糖を含んだエラジタンニンの全合成研究

含转化糖鞣花单宁的全合成研究

• 批准号: 18032082
• 负责人: 山田 英俊
• 金额: $ 3.97万
• 依托单位: Kwansei Gakuin University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18032082/
• 关键词: エラジタンニン; 環反転; コリラジン; ダビジイン; 全合成; 反転糖; 合成; 反転要素; 段階的脱保護; βグリコシル化反応

コリラジンとダビジインの全合成を行った。両者ともエラジタンニン類に属する化合物で,分子内のグルコース部分のピラノース環が反転し,アキシアル・リッチな立体配座になっている点が特徴である。このようなピラノース環の立体配座が反転したエラジタンニン類は多数知られており,興味深い生物活性も報告されている。しかし,合成例はこれまで無かった。エラジタンニン類は,基本的に分子内にD-グルコースとヘキサヒドロキシジフェノイル(HHDP)基を含んでいる。HHDP基がグルコース上の離れた位置にある水酸基を架橋する構造を取るとき,その立体配座が反転する。従って,このようなエラジタンニン類の合成では,HHDP基の構築が重要な段階となる。私は2年前の本概要でコリラジンの合成を報告した。その合成はHHDP基の構築段階に,既知法であるFeldmannの方法を利用した。しかし,この方法では多くの位置異性体混合物が生成し,合成では混合物の分離操作を行わず強引に最終生成物へと導き,最後にHPLCを駆使して目的化合物を低収率で単離したものであった。今回,没食子酸の4位水酸基だけを保護した誘導体を用いた効率的なHHDP基構築法を新たに開発し,コリラジン合成の効率を格段に向上させた。また,本方法は,ダビジインの全合成にも応用できた。コリラジンとダビジインは、それぞれ,グルコースの3,6位,及び1,6位をHHDP基が架橋した構造を有する。そのため,HHDP基構築段階以外にも,それぞれの構造を的確に構築できる合成経路の開発も併せて行った。すなわち,コリラジンではHHDP基を構築する以前にピラノース環を一旦開く経路を採用した。また,ダビジインの合成では嵩高いシリル保護基の立体反発によるグルコース部分の立体配座制御を利用した。

Youdaoplaceholder0 コリラジ とダビジ とダビジ とダビジ とダビジ とダビジ った total synthesis を lines った. That struck the と も エ ラ ジ タ ン ニ に ン found す で る compounds, intramolecular の グ ル コ ー ス part の ピ ラ ノ ー ス ring が inverse planning し, ア キ シ ア ル · リ ッ チ な stereo match a に な っ て い る point が te 徴 で あ る. こ の よ う な ピ ラ ノ ー ス ring の stereo match a が inverse planning し た エ ラ ジ タ ン ニ ン class は most know ら れ て お り, fun deep い bioactive も report さ れ て い る. <s:1>, synthetic example れまで れまで no った った. エ ラ ジ タ ン ニ ン は, basic に intramolecular に D - グ ル コ ー ス と ヘ キ サ ヒ ド ロ キ シ ジ フ ェ ノ イ ル (HHDP) を containing ん で い る. On HHDP base が グ ル コ ー ス の from れ た position に あ る water acid radical を bridging す る tectonic を take る と き, そ の stereo match a が inverse planning す る. Youdaoplaceholder0, となる ようなエラジタ ようなエラジタ ニ ニ ニ <s:1> synthesis で, hhDp-based <s:1> construction が important な order となる. Private でコリラジ two years ago でコリラジ summary でコリラジ composite を report た た. Youdaoplaceholder0 そ synthesizes <s:1> hhDp-based <e:1> to construct the order に, the known method であるFeldmann <s:1> method を utilizes た た. し か し, こ の way で は く more straight body mixture が generate し の position, synthetic で の は mixture separation line operation を わ ず strong lead に product へ と guide き, finally に HPLC を 駆 make し て purpose compound を low 収 rate で 単 from し た も の で あ っ た. Today back, gallic acid の four water acid radical だ け を protection し た inductor を with い た sharper rate な HHDP base to construct new た を に open 発 し, コ リ ラ ジ ン synthetic の sharper rate を lattice period に upward さ せ た. Youdaoplaceholder0, this method,ダビジ ダビジ ダビジ <s:1> <s:1> <s:1> total synthesis に 応 応 using で た た. コ リ ラ ジ ン と ダ ビ ジ イ ン は, そ れ ぞ れ, グ ル コ ー ス の 3, 6, and 1, 6 び を HHDP base が bridging し た a す を construction る. そ の た め, HHDP base building outside Duan Jie に も, そ れ ぞ れ の tectonic を に indeed build で き る synthetic の 経 road open 発 も and せ て line っ た. す な わ ち, コ リ ラ ジ ン で は HHDP base を build す る before に ピ ラ ノ ー ス ring を once open く を 経 road using し た. ま た, ダ ビ ジ イ ン の synthetic で は song high い シ リ ル protection base の three-dimensional inverse 発 に よ る グ ル コ ー ス partial の stereo with a royal を using し た.

项目成果

Highly β-Selective and Direct Formation of 2-O-Glycosylated Glucosides by Ring Restriction into Twist-Boat

高β-选择性并通过环限制直接形成2-O-糖基化糖苷成Twist-Boat

• 发表时间: 2007
• 期刊: Org. Lett. 9
• 作者: 植田 徹、田村 修;他;H. Yamada;Y. Okada;Y. Okada;Y. Okada
• 通讯作者: Y. Okada

酒石酸誘導体を不斉補助基としたhexahydroxydiphenoyl基の不斉合成

以酒石酸衍生物为不对称辅助基团不对称合成六羟基联苯酰基

• 发表时间: 2008
• 作者: K.Uemura;K.Saito;S.Kitagawa;H.Kita;藤本翔平
• 通讯作者: 藤本翔平

Facile and Regioselective Preparations of Partly O-Benzylated D-Glucopyranose Acetates via Acid Mediated Simultaneous Debenzylation-Acetolysis

通过酸介导的同时脱苄基-乙酰解作用轻松且区域选择性地制备部分 O-苄基化 D-吡喃葡萄糖乙酸酯

• 发表时间: 2006
• 期刊: Carbohydr. Res. 341
• 作者: Akio KOBAYASHI;Shin'ichiro KAJIYAMA;Hidetoshi Yamada;Yasunori Okada;Hidetoshi Yamada;Yasunori Okada;H.Yamada;Y.Okada;Yang Cao;Yang Cao
• 通讯作者: Yang Cao

4,6-ヘキサヒドロキシジフェノイル架橋エラジタンニン、Strictininの合成研究

4,6-六羟基联苯酰交联鞣花单宁、严格的合成研究

• 发表时间: 2008
• 作者: K. Saito;Y. Yamamura;道畑直起
• 通讯作者: 道畑直起

1,2,4-0-エチリジングルコースを用いた3,6-HHDP架橋グルコースの高効率合成

使用 1,2,4-0-乙啶葡萄糖高效合成 3,6-HHDP 交联葡萄糖

• 发表时间: 2008
• 作者: Y. Yamamura;H. Shimoi;M. Sumita;S. Yasuzuka;K. Adachi;A. Fuyuhiro. S;Kawata;K. Saito;谷川康太郎
• 通讯作者: 谷川康太郎