糖の立体配座変化を利用したβ選択的マンノシル化反応の開発

利用糖构象变化开发β-选择性甘露糖基化反应

• 批准号: 10780359
• 负责人: 山田 英俊
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Kwansei Gakuin University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 1999
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-10780359/
• 关键词: ピラノース環; 立体配座; 反転; β選択的; マンノシル化反応

糖はその種類によってピラノース環の立体配座の存在比が決まっている。L-ラムノースとD-マンノースはそれぞれ^1C_4配座,^4C_1配座を持つものが圧倒的に優先する。今回私達は,L-ラムノースとD-マンノースを用いてピラノース環の立体配座反転の可能性を探り,ラムノースの3位にTBS,4位にTPS基を導入した化合物が,通常不安定な^4C_1配座を取ることを明らかにした。マンノースも同様に3位にTBS,4位にTPS基を導入することで反転し,通常不安定な^1C_4配座で安定に存在した。反転には3,4位水酸基のシリル保護基のみが関与しており,3,4位水酸基以外の保護基を除去した化合物もその立体配座を保ち,また,開環せずピラノースのまま存在した。通常場合高いα選択性を示すラムノースはピラノース環の立体配座を反転させると,O-グリコシル化反応において,β選択的な反応を示すことが明らかになった。同様に,目的としたマンノースでも環立体配座の反転によりβ選択的なO-グリコシル化反応を実現した。

The existence ratio of the stereoligand of the sugar ring is determined by the type of sugar. L-4 and D-4 are preferred. In this paper, we explore the possibility of introducing the L-ring and D-ring stereo ligands into the compounds, which are usually unstable and have no stability at the 4C_1 position. In general, the TBS and TPS bases are unstable and stable. In addition, the protective group of the 3-and 4-position hydro acid groups is removed from the stereo-ligand of the compound, and the ring opening is performed. In general, high alpha selectivity is indicated by high alpha selectivity, high alpha selectivity is indicated by high alpha selectivity, and high alpha selectivity is indicated by high alpha selectivity. In the same way, the purpose of this paper is to realize the reverse of the three-dimensional alignment of the ring.

项目成果

Hidetoshi Yamada: "Rhamnosylation Reaction with a phenyl 1-Thiorhamnoside and a Rhamnosyl Flvoride Which Has ^4C_1 conformation"Chemisty Letters. 22(in press). (2000)

Hidetoshi Yamada：“苯基 1-硫代鼠李糖苷和具有 ^4C_1 构象的鼠李糖基氟化物的鼠李糖基化反应”化学快报。

Hidetoshi Yamada: "Stable axial-rich conformation of pyranoses derived from L-rhamnose and D-mannose"Tetrahedron Letters. 40. 5573-5576 (1999)

Hidetoshi Yamada：“源自 L-鼠李糖和 D-甘露糖的吡喃糖的稳定轴向丰富构象”四面体字母。