ナノ空間を利用したサーモクロミズムの機構解明
利用纳米空间阐明热致变色机制
基本信息
- 批准号:17036004
- 负责人:
- 金额:$ 0.96万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
- 财政年份:2005
- 资助国家:日本
- 起止时间:2005 至 无数据
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
有機化合物のサーモクロミズムでは互変異性のように,分子内部にサーモクロミズムの起源を求めることができるのが普通である.相転移ほどに協同性は本質的で無いが,協同性無しには発現しない現象としての「分子間相互作用によるサーモクロミズム」の存在が確立すれば,ナノ空間における分子凝集機構や相互作用のプローブとしてサーモクロミズムを利用することができるようになる.本研究では,簡単な有機物の示すサーモクロミズムにおける分子間相互作用の効果を,ゼオライトの作るナノ空間を利用して解明することを計画した.3,6-ジフェニル-1,2,4,5-テトラジンについて検討を行った.溶液状態ではサーモクロミズムを示さないことを確認した.精密熱容量測定と低温結晶構造解析によりサーモクロミズムの見られる室温と液体窒素温度の間に相転移が無く,サーモクロミズムが相転移によるものでは無いことを確認した.可変可視紫外吸収スペクトルは温度低下により振動構造が顕著になったが,これサーモクロミズムの原因でないことを色度計算により確認した.吸収(および反射)ではサーモクロミズムが説明できなかったので発光スペクトルを測定し,橙色に相当する発光の強度が液体窒素温度では室温の10倍になることを見出し,サーモクロミズムの基本的原因が発光の増加によることを明らかにした.結晶特有のサーモクロミズムの原因は,結晶中のCH・N相互作用による分子配列と結晶の熱収縮によるCH・N相互作用の強まりのために,低温では分子の変形が抑制され,励起状態での内部転換が抑制されたためと考えられた.熱収縮によるCH・N相互作用の増強は分子内振動のラマンスペクトルおよび赤外吸収スペクトルの観測により確認された.振動モードの帰属や可視紫外吸収の解析には量子化学計算の結果を利用した.ゼオライトに吸着した状態ではサーモクロミズムを示さないことも上記の結論を支持する.
Organic compounds are classified into three groups: one group is heterogeneous, the other group is heterogeneous, and the other group is common. The existence of intermolecular interactions is established, and the spatial mechanism of molecular aggregation and interactions is utilized. In this study, the effects of molecular interactions on the expression of simple organic compounds were studied. The space utilization of organic compounds was studied. 3,6-tri-methyl-1,2,4,5-tri-methyl-1,2,5-tri-methyl-1,2,4-tri-methyl-1,2,5-tri-methyl-1,4-tri-methyl-1,2,4-tri-methyl-1,2,4-tri- The state of the solution is determined. Precision heat capacity measurement and low temperature crystal structure analysis are used to confirm the phase shift between room temperature and liquid temperature. The visible UV absorption spectrum is different from the temperature drop, the vibration structure is different from the temperature drop, and the reason for the change is different from the liposome calculation. Absorption (reflection) is the basic reason for the increase in light emission. The reason why the crystal is unique is that the molecular alignment in the crystal and the strong interaction between the crystal and the CH·N interaction in the thermal contraction are suppressed at low temperature, and the internal exchange is suppressed at the excited state. The increase of CH·N interaction due to thermal contraction was confirmed by the measurement of intramolecular vibration and external absorption. The results of quantum chemical calculations were utilized for the analysis of vibration and visible UV absorption. The above conclusions are supported by the following table:
项目成果
期刊论文数量(3)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Cooperativity of Dynamics of 18-Crown-6 Molecule Forming One-Dimensional Chain in Cs_2(18-crown-6)_3[Ni(dmit)_2]_2
Cs_2(18-crown-6)_3[Ni(dmit)_2]_2中18-Crown-6分子形成一维链的动力学协同性
- DOI:
- 发表时间:2005
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:S.Ikeuchi;他6名
- 通讯作者:他6名
Molecular rotor of Cs2([18]crown-6)3 in the solid state coupled with the magnetism of [Ni(dmit)2]
- DOI:10.1021/ja043527a
- 发表时间:2005-03-30
- 期刊:
- 影响因子:15
- 作者:Akutagawa, T;Shitagami, K;Saito, K
- 通讯作者:Saito, K
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- DOI:
- 发表时间:2005
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:K.Uemura;他4名
- 通讯作者:他4名
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