超薄壁多孔体としてのナノ配位空間における流体相挙動の特異性検討

超薄壁多孔材料纳米配位空间流体相行为特异性的检验

• 批准号: 17036025
• 负责人: 宮原 稔
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17036025/
• 关键词: 配位高分子; Metal-Organic Framework; レナード-ジョーンズ流体; 分子シミュレーション; GCMC法; ナノ空間; 凝固点上昇; 秩序構造

配位空間は,通常の多孔体の対極とも言うべき「空間の中に薄い壁or柱が発達した」構造を持ち,また壁は原子オーダーで極めて薄い。従って,ある細孔空間内の分子が,壁を隔てた隣接する細孔内分子の相互作用を感じることが可能と思われ,一般的な多孔体内部での相挙動の理解とは異なる特異性が生じ得る。本研究は,このような配位空間内での相挙動の特異性に着目し,分子シミュレーションによる現象把握と,その機序解明を目指すものである。1.配位空間の超薄壁多孔体としてのモデル構築ナノ配位空間の本質的な特徴を見出すべく,錯体の詳細な原子構造には拘泥せずに,現実系の特徴を踏まえた単純な空間として2次元正方格子型の錯体がスタックした1次元チャンネル群を第一のモデルとし,平衡バルク相状態を設定可能なGCMC法により,Lennard-Jones流体の相挙動を検討した。2.特異性検討グラファイト面相当の壁に囲まれた約4分子ほどの有効空間(4.7σ)内のLJメタンは,185K付近という,バルク流体の臨界温度に相当する極めて高い温度で,固体相当の密度を示した。このような非等法的な分子集団についても,我々は各チャンネル内での二体相関を得ることに成功し,185K付近の構造は,さらに高温での液体的状態とは明確に異なり,六方配置構造をとっていることを明らかにした。このような極めて高温での固化は,第一には狭隘空間ゆえのポテンシャルの重畳に起因すると思われるが,第二には,壁を越えた分子間の相互作用も顕著な寄与を与えていること,さらに,第三の効果として,二方向に制限壁があることによる移動度の低減が寄与している可能性が示唆された。1年での検討ですでに極めて特異な相挙動が見出されており,今後のさらなる知見の蓄積による,現象把握の深化,モデル化を経て,配位空間応用のための基礎知見の充実が大いに期待されると考える。

The coordination space is usually the opposite pole of the porous body. The structure of the "thin wall or column in the space" is maintained, and the atomic wall is thin. The interaction between molecules in pore space and adjacent molecules in pore space can be sensed, and the understanding of phase motion in porous body can be realized in general. In this study, the specificity of phase interaction in the coordination space was investigated, and the molecular mechanism was clarified. 1. The ultra-thin porous structure of the coordination space is characterized by the nature of the coordination space, and the detailed atomic structure of the complex is described. The characteristics of the system are described in detail. The complex of the 2-dimensional square lattice type is described in detail. The equilibrium phase state can be set. The phase motion of Lennard-Jones fluid is discussed by GCMC method. 2. Specificity: The surface corresponds to the wall temperature of about 4 molecules and the LJ temperature in the space (4.7σ) is close to 185K. The critical temperature of the fluid corresponds to the extreme temperature. The density of the solid corresponds to the temperature. The molecular cluster of this non-equivalent method was successfully correlated with each other at 185K, and the state of the liquid at high temperature was clearly different from that of the hexagonal configuration. The first is the narrow space, the second is the molecular interaction, and the third is the low mobility of the wall. In the past one year, we have studied the phenomenon of the accumulation of knowledge in the future. We have deepened the understanding of the phenomenon, and we have studied the basic knowledge of the use of coordination space.

项目成果

Sublimation Phenomena in Slit Nanopores : Lennard-Jones Phase Diagram

狭缝纳米孔中的升华现象：Lennard-Jones 相图

• 发表时间: 2005
• 期刊: Adsorption vol.11
• 作者: H.Kanda;M.Miyahara;K.Higashitani
• 通讯作者: K.Higashitani