权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

イオン性液体中でのアンモニウム=ポリフルオロアルカノアートのコルベ電解

离子液体中多氟链烷酸铵的科尔贝电解

基本信息

批准号：
18045004
负责人：
久保田俊夫
金额：
$ 2.75万
依托单位：
Ibaraki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18045004/
关键词：
イオン液体陽極酸化コルベ電解ポリフルオロアルカノアート溶媒カルボキシラートラジカル補足脱炭酸 Kolbe電解支持塩ポリフルオロカルボン酸アンモニウム塩ヒドロフルオロエーテルポリフルオロアルカン二電子酸化

项目摘要

平成18年度の検討では,無溶媒系で,アミン窒素にプロトンが結合したイオン対であるアンモニウム=ポリフルオロアルカノアートのKolbe電解を検討し,電解の進行に合わせて基質カルボン酸を導入し,RfCO2-・R3N-H+/RfCO2H=1/10(mol/mol)を維持しながら電解を行えば,生成物Rf-Rfは基質-指示塩液相の下相として分離し,セル底部から連続的に引き抜くことができた。また,得られた生成物Rf-Rf は,後処理等を行わなくても95%以上の純度であった。19年度の検討は,イオン液体中でのポリフルオロアルキルラジカルの発生と補足に焦点を絞って実施した。これまでKolbe電解脱炭酸により発生するポリフルオロアルキルラジカルは電極近傍で再結合してしまうため、合成化学的にラジカル源として利用することは困難であったが、イオン液体中での陽極酸化では系全体がイオン性であり,陽極近傍にアニオン種が集中するためラジカルが再結合する前にバルク層に拡散できる可能性があるため,ラジカル付加系をモデル系として検討を行った。Kolbe ラジカル発生系の溶媒としてイオン液体(DEME BF4)を用い,カルボキシラートイオンの対カチオンとしてナトリウムイオン,トリブチルアンモニウムを採用した。1-ブトキシペルフルオロシクロペンテン(基質1)をラジカル補足剤として電解を実施した。イオン液体(DEME BF4)一酢酸混合溶媒系でフリーのカルボン酸が存在する条件下[カルボン酸:カルボキシラート=9:1(mol)]の場合に,メチルおよびF-プロピルラジカルが基質1に補足された生成物が主生成物として得られた。これらの結果は,イオン液体を媒体とすることにより、陽極近傍から一電子酸化-脱炭酸過程で生成したラジカルをバルク層に拡散させる効果が発現したものと理解できる。

During the investigation of Heisei 18, the Kolbe electrolysis reaction was investigated in the absence of solvent system. The electrolysis was carried out in the presence of matrix acid. RfCO2-·R3N-H +/RfCO2H = 1/10 (mol/mol) was maintained. The lower phase of the product Rf-Rf matrix-indicator liquid phase was separated.セル底部から连続的に引き抜くことができた。The purity of the product Rf-Rf, post-treatment, etc. is more than 95%. In 2019, the focus of the study was on the development of new technologies in liquid. The Colbert electrolytic reaction decarbonization process is difficult to produce and recombine near the electrode, and the source of synthetic chemistry is difficult to utilize in the anodic acidification process. The possibility of concentration of species in the vicinity of the anode and recombination of species in the vicinity of the anode is discussed. The solvent of Kolbe development system (DEME BF4) is used in the solution, and the solvent is used in the solution. 1- In the case of liquid (DEME BF4)-acetic acid mixed solvent system in the presence of acetic acid [acetic acid: acetic acid: acetic acid = 9:1 (mol)], the complementary product of matrix 1 is the main product. As a result, an electroacidification-decarburization process near the anode was developed.