高度分子変換を指向したキラル金属アルコキシド触媒の開発

开发用于高级分子转化的手性金属醇盐催化剂

• 批准号: 19020013
• 负责人: 柳澤 章
• 金额: $ 2.94万
• 依托单位: Chiba University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19020013/
• 关键词: 有機化学; 触媒・化学プロセス; 金属アルコキシド; アルドール反応; アルコール

本研究は、不斉アルドール反応などの不斉炭素-炭素結合生成反応において、反応後、系中に添加したアルコールにより再生できる、キラルなスズメトキシドを初めとする全く新しいタイプのキラル金属アルコキシド触媒の開発および、それらを用いた高度分子変換反応の開発を目的とする。昨年度の研究において、アルケニルトリクロロアセテートを用いる不斉アルドール反応で、3, 3'位に4-t-ブチルフェニル基が置換したビナフチル骨格を持つ、キラルなスズジブロミド錯体から系中で発生させたキラルなスズメトキシド錯体を触媒に用いた場合に、良好な触媒活性と不斉誘導が見られた。そこで本年度は、メタノールで再生可能な不斉触媒として、3, 3'位に様々な嵩高い置換基を持つ光学活性ビナフトールから誘導されるキラルなスズジブロミド錯体を合成し、アルケニルトリクロロアセテートとアルデヒドとの不斉アルドール反応において、その不斉触媒能について検討を行った。その結果、4-t-ブチルフェニル置換基を持つキラルスズブロミドメトキシド触媒をプロピオフェノンから誘導したアルケニルトリクロロアセテートに作用させた場合に、最高で94%eeのエナンチオ選択性が生じる事がわかった。さらに、イミン類を求電子剤とする不斉マンニッヒ型反応においては、2, 4-ビストリフルオロメチルフェニル基を持つキラルスズ触媒が高い不斉誘導を起こす事を見出した。また、本触媒システムをマイケル受容体やニトロソベンゼンに適用することによって、ジブチルスズジメトキシドを触媒とするアルケニルトリクロロアセテート類のマイケル付加反応やN-ニトロソアルドール反応も見出した。一方で、アルデヒドやイミン類のシアノ化触媒として関連する二臭化ジブチルスズが有効である事も突き止めた。

In this study, the carbon-carbon combination was used to form the reverse reaction. After the reaction, the system was added in the system. After the reaction, the system was used to regenerate the raw material, and the whole system was used. In this study, the chemical catalyst was used for the purpose of anti-oxidation. Last year, the study was conducted in the first half of the year. In 3 'position, the 4-t-position catalyst is used in the system, and the good activity of the catalyst does not affect the performance of the catalyst. In the current year, there may be no catalyst for regeneration, 3 In the 3 'position, the optical activity of the device is very high, and the optical activity is very high. In the system, the optical activity is very high, and the optical activity is very high. This is because of the optical activity, the synthesis, the reaction, the catalyst. The result of the experiment, the results, the results Please ask the computer to make sure that you do not need to pay attention to the anti-pollution situation, and that you can use the high level of the catalyst to make sure that you don't know what to do. In this catalyst, the capacitor

项目成果

Dibutyltin Dibromide Catalyzed Trimethylsilylcyanation of Aldehydes and Imines.

二溴二丁基锡催化醛和亚胺的三甲基甲硅烷基氰化。

• DOI: 10.1002/chin.200938082
• 发表时间: 2009
• 期刊: ChemInform
• 作者: A. Yanagisawa;Takuya Matsumoto;T. Arai;Kazuhiro Yoshida
• 通讯作者: Kazuhiro Yoshida

新規キラルスズ触媒の合成および触媒的不斉アルドール反応

新型手性锡催化剂的合成及催化不对称羟醛反应

• 发表时间: 2008
• 作者: Akira Yanagisawa;Akira Yanagisawa;Akira Yanagisawa;Akira Yanagisawa;柳澤章;柳澤章;柳澤 章
• 通讯作者: 柳澤 章

Dibutyltin Dimethoxide Catalyzed N-Nitrosoaldol Reaction of Alkenyl Trichloroacetate

二甲氧基二丁基锡催化三氯乙酸烯基酯的N-亚硝基醇反应

• 发表时间: 2009
• 期刊: Synlett
• 影响因子: 2
• 作者: Akira Yanagisawa

新規キラルスズ触媒の合成と不斉Mannich型反応への展開

新型手性锡催化剂的合成及其在不对称曼尼希反应中的应用

• 发表时间: 2008
• 作者: Akira Yanagisawa;Akira Yanagisawa;Akira Yanagisawa;Akira Yanagisawa;柳澤章;柳澤章;柳澤 章;柳澤 章
• 通讯作者: 柳澤 章

Dibutyltin Dimethoxide and BINAP×Silver(I) Complex‐Catalyzed Asymmetric Aldol Reaction of Alkenyl Trichloroacetates with Aldehydes.

二甲氧基二丁基锡和BINAP×银(I)配合物催化三氯乙酸烯基酯与醛的不对称羟醛反应。

• DOI: 10.1002/chin.200719023
• 发表时间: 2007
• 期刊: ChemInform
• 作者: A. Yanagisawa;Toshikazu Ichikawa;T. Arai
• 通讯作者: T. Arai