アルコールにより再生するキラル金属アルコキシド触媒の開発

醇再生手性金属醇盐催化剂的研制

• 批准号: 15036214
• 负责人: 柳澤 章
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Chiba University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-15036214/
• 关键词: キラル金属アルコキシド; アルコール; エノールエステル; アルデヒド; β-ヒドロキシケトン; アルドール反応; イミン; マンニッヒ型反応

本研究ではまず、キラルなスズジメトキシドの開発に先立ち、様々なアキラルスズメトキシドについて検討した結果、ジブチルスズジメトキシドがメタノール存在下でのエノールトリクロロアセテートのアルドール反応において、最も高い触媒活性を示すことがわかった。そこで、最適条件を用いて種々のアルデヒドとのアルドール反応を行うことにより、いずれも高収率で目的とするアルドール付加体を得ることができた。特に芳香族アルデヒドからは、対応するアルドール付加体がほぼ定量的かつsyn選択的に得られた。一方、脂肪族アルデヒドも本反応において顕著な反応性を示したが、芳香族アルデヒドとは逆の、anti選択性を与えたことが注目に値する。さらに、色々なケトンから誘導したエノールトリクロロアセテートを用いて、基質一般性の検討を行ったところ、環状ケトンのみならず鎖状ケトン誘導体も良好塗収率と高い立体選択性で、生成物を与えることがわかった。また、それまでに得たアキラルスズジメトキシドの知見を基に、現在、光学活性ビナフトールから目的とするキラルスズジメトキシド触媒の合成を試みているところであるが、まだ、合成に至っていない。しかし、その化合物の前駆体であるキラルスズジブロミドを不斉触媒に用いて、エノールトリクロロアセテートのアルドール反応を試みたところ、80%eeを超える不斉誘導が見られた。さらに、ジブチルスズジメトキシドによる上記アルドール反応の触媒システムを利用して、ホモアリルアルコールのトリクロロ酢酸エステルからのアリル基移動反応によるアルデヒド類のアリル化反応を試みたが、良い結果は得られなかった。一方、イミン類とエノールトリクロロアセテートとのいわゆるマンニッヒ型反応では、ジブチルスズジメトキシドがアルコール再生型触媒として機能することが見い出された。

In this study, we investigated the preliminary results of the development of the catalyst and the highest catalyst activity in the presence of the catalyst. The optimum conditions for the application of the above mentioned method include: In particular, aromatic compounds are selected from the following categories: A party, aliphatic, aromatic, anti-, anti- In addition, the color of the substrate can be induced by a high degree of stereoselectivity, and the substrate can be used in general. In addition, the synthesis of the catalyst was carried out on the basis of the knowledge base, the present and the optical activity. The precursor of the compound is a catalyst, and 80% ee is a catalyst. In addition, the catalyst system of the above-mentioned individual reaction system was utilized, and the catalyst system of the individual reaction system was successfully used. A party, a class, a class

项目成果

Akira Yanagisawa: "Dibutyltin dimethoxide-catalyzed aldol reaction of enol trichloroacetates"Tetrahedron Letters. 44. 7163-7166 (2003)

Akira Yanagisawa：“二甲氧基二丁基锡催化烯醇三氯乙酸酯的羟醛反应”四面体快报。