アルコールにより再生するキラル金属アルコキシド触媒の開発

醇再生手性金属醇盐催化剂的研制

• 批准号: 16033214
• 负责人: 柳澤 章
• 金额: $ 2.69万
• 依托单位: Chiba University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-16033214/
• 关键词: キラル金属アルコキシド; アルコール; アルケニルエステル; アルデヒド; β-ヒドロキシケトン; アルドール反応; イミン; マンニッヒ型反応; エノールエステル

本研究はアルケニルトリクロロアセテートを基質とするアルドール反応および関連反応において、反応後、系中に添加したメタノールにより再生するキラル金属アルコキシド触媒及びその等価体の開発を目指している。昨年度の研究において、ビナフチル骨格をもつキラルスズジメトキシドおよびキラルスズオキシドがメタノールの存在下、アルケニルトリクロロアセテートとアルデヒドとのアルドール反応において、キラル触媒として機能することを見出した。そこで本年度は、ビナフチル環上に置換基を導入した上記キラルスズ錯体の誘導体を幾つか合成し、アルケニルトリクロロアセテートとアルデヒドとの不斉アルドール反応において、その触媒活性および不斉触媒としての性能について検討を行った。その結果、3,3'位にフェニル基を有するキラルスズジメトキシド触媒を反応系中で発生させ、そのまま本アルドール反応に適用してみたところ、目的とする付加体がアンチ選択的に得られ、そのアンチ体に36%eeのエナンチオ選択性が見られた。さらに昨年度の研究において見出したジブチルスズジメトキシド触媒によるアルケニルトリクロロアセテートとイミン類とのマンニッヒ型反応についてさらに検討した結果、アルデヒド、アミン及びケトンのアルケニルトリクロロアセテートの混合物に、メタノールの存在下で触媒量のジブチルスズジメトキシドを作用させる、いわゆる3成分型マンニッヒ反応においても、対応するβ-アミノケトン体が良好な収率で得られることがわかった。これらの結果から、ジブチルスズジメトキシド触媒は、より極性の高いアミンやイミンの影響によって活性を低下させることなく、マンニッヒ型反応を促進することがわかった。なお、上記不斉アルドール反応で有効であったキラルスズ触媒を用いた不斉マンニッヒ型反応についても検討を行ったが、良い結果は得られなかった。

This study aims to provide guidance for the development of metal catalysts and other catalysts by adding new materials to the matrix and related reactions. Last year's research showed that there was no such thing as a complete set of functions, such as a complete set of functions, a complete set of functions, and a complete set of functions. This year, the introduction of substitution groups on the ring of the catalyst and the introduction of inducers of the catalyst complex were discussed. As a result, the 3,3'position of the catalyst has been developed in the reaction system, and the catalyst has been applied to the reaction system. In the past year's research, we found that the catalyst concentration in the presence of the catalyst concentration in the mixture of the catalyst concentration in the presence of the catalyst concentration in the mixture of the catalyst concentration in the presence of the catalyst concentration. 3-component, anti-inflammatory, anti-inflammatory, anti- The results of this study are as follows: 1. The effect of high polarity on the activity of the catalyst is as follows: 2. In addition to the above, it is also possible to use a catalyst in the case of a negative reaction, and the result is satisfactory.

项目成果

Selective Synthesis of α,β‐Unsaturated Ketones by Dibutyltin Dimethoxide Catalyzed Condensation of Aldehydes with Alkenyl Trichloroacetates.

• DOI: 10.1002/chin.200510090
• 发表时间: 2005-03
• 期刊: ChemInform
• 作者: A. Yanagisawa;Riku Goudu;T. Arai

Mannich-Type Reaction Using Alkenyl Trichloroacetates Catalyzed by Dibutyltin Dimethoxide

二甲氧基二丁基锡催化三氯乙酸烯基酯的曼尼希反应

• 发表时间: 2005
• 期刊: Advanced Synthesis & Catalysis 347・11-13
• 作者: T.Yamamoto;S.Ogawa;R.Sato;Akira Yanagisawa
• 通讯作者: Akira Yanagisawa