ホルムアルデヒドを1炭素資源とした触媒的新規化学変換

使用甲醛作为单一碳资源的新型催化化学转化

• 批准号: 19020044
• 负责人: 森本 積
• 金额: $ 2.75万
• 依托单位: Nara Institute of Science and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19020044/
• 关键词: ホルムアルデヒド; 触媒反応; カルボニル化; ヒドロホルミル化; アルキン; ボロン酸; アルケン

本研究は、安価で安定係給可能な1炭素資源の一つであるホルムアルデヒドを、一酸化炭素(CO)や合成ガス(CO/H_2)の代替試薬として利用する新規化学変換の開発を目指した。これにより、従来一酸化炭素ガスの利用に頼っていたカルボニル化反応を、簡便にかつ安全に実施できることが期待された。1.ホルムアルデヒドの一酸化炭素(CO)代替としての利用ロジウム錯体触媒を用いた、アルキンとアリールボロン酸との環化カルボニル化反応において、一酸化炭素の代わりにホルムアルデヒドを用いると、ホルムアルデヒドがあたかも一酸化炭素のように振るまい、インデノン誘導体を与えることを見出した。この反応において、種々のアルキン類やアリールボロン酸が適用でき、インデノン誘導体の新しい簡便な合成法として確立した。2.ホルムアルデヒドの合成ガス(CO/H_2)代替としての利用ホルムアルデヒドを合成ガスの代替試薬とした、1-アルケン類のヒドロホルミル化反応において、ロジウム錯体触媒に対するリン配位子を適切に選択することにより、反応の位置選択性を高度に制御することに成功した。その選択性は95/5〜97/3と極めて高く、直鎖アルデヒドを高収率で合成できる手法として確立した。以上、今年度の研究より、一酸化炭素ガスあるいは合成ガスを代替するという、ホルムアルデヒドの新しい化学的利用法を提供することができた。

This study は, Ann 価 で stability is to May 1 carbon resources の な つ で あ る ホ ル ム ア ル デ ヒ ド を carbon (CO), a acidifying や synthetic ガ ス (CO/H_2) の instead try 薬 と し て using す る chemical - new rules changing 発 の を refers し た. こ れ に よ り, 従 to acidification carbon ガ ス の using に 頼 っ て い た カ ル ボ ニ ル turn against 応 を, simple に か つ security に be applied で き る こ と が expect さ れ た. 1. ホ ル ム ア ル デ ヒ ド の a acidification carbon (CO) instead of と し て の using ロ ジ ウ ム misprinted catalyst を with い た, ア ル キ ン と ア リ ー ル ボ ロ ン acid と の cyclization カ ル ボ ニ ル turn against 応 に お い て, a acidification carbon の わ り に ホ ル ム ア ル デ ヒ ド を with い る と, ホ ル ム ア ル デ ヒ ド が あ た か も a acidification carbon の よ う に vibration る ま Youdaoplaceholder0, the を and える とを とを inducers を and える える とを とを show た. こ の anti 応 に お い て, kind of 々 の ア ル キ ン class や ア リ ー ル ボ ロ ン acid が applicable で き, イ ン デ ノ ン inductor の new し い simple な synthesis と し て establish し た. 2. ホ ル ム ア ル デ ヒ ド の synthetic ガ ス (CO/H_2) instead of と し て の using ホ ル ム ア ル デ ヒ ド を synthetic ガ ス の instead try 薬 と し た, 1 - ア ル ケ ン class の ヒ ド ロ ホ ル ミ ル turn against 応 に お い て, ロ ジ ウ ム misprinted catalyst に す seaborne る リ ン ligand を appropriate に sentaku す る こ と に よ り, anti 応 の position sentaku を highly に system Youdaoplaceholder0 する とに success た. そ の sentaku sex は 95/5 ~ 97/3 と め extremely high て く, straight locks ア ル デ ヒ ド を high 収 rate で synthetic で き る gimmick と し て establish し た. Above, our の よ り, acidification carbon ガ ス あ る い は synthetic ガ ス を instead of す る と い う, ホ ル ム ア ル デ ヒ ド の new し い chemical utilization of を provide す る こ と が で き た.

项目成果

Catalytic Highly Regioselective Addition Reaction of Formaldehyde to 1-Alkenes

催化甲醛与 1-烯烃的高区域选择性加成反应

• 发表时间: 2008
• 作者: 森本積;杉本泰子;真門剛毅;垣内喜代三
• 通讯作者: 垣内喜代三

Rh-Catalyzed CO Gas-Free Carbonylative Cyclization Using Aldehydes

Rh 催化的使用醛的 CO 无气羰基环化

• 发表时间: 2008
• 期刊: Pure and Applied Chemistry 80
• 作者: Hao Jie;金子琢磨;平谷和久;大庭亨;金里雅敏;後藤みどり;山下宏一;T. Morimoto
• 通讯作者: T. Morimoto

Highly Linear-Selective Syngas-Free Hydroformylation of 1-Alkenes Using Formaldehyde

使用甲醛对 1-烯烃进行高度线性选择性无合成气加氢甲酰化

• 发表时间: 2009
• 作者: 大森和宏;吉川佳広;徳久英雄;金里雅敏;平谷和久;森本積;山下宏一;平谷和久・張替淳一・桐生真志・Wei-Tao Gong;山下宏一・城座彩子;平谷和久・張替淳一・桐生真志・Wei-Tao Gong;T. Morimoto
• 通讯作者: T. Morimoto

Mono-and Dipalladium Movement on the p-Conjugated Five-Carbon Chain

p-共轭五碳链上的单钯和二钯运动

• 发表时间: 2008
• 期刊: Organometallics 27(2)
• 作者: T. Morimoto;T. Morimoto;T. Morimoto;K. Sato;Y. Takahashi
• 通讯作者: Y. Takahashi

アルデヒドをカルボニル源とした触媒的カルボニル化法の開発

以醛为羰基源的催化羰基化方法的开发

• 发表时间: 2008
• 作者: Koji Ohta;他;森本積
• 通讯作者: 森本積