一酸化炭素を用いない水中での高環境調和型触媒的カルボニル化システムの開発

不使用一氧化碳的环保型水中催化羰基化系统的开发

• 批准号: 15750133
• 负责人: 森本 積
• 金额: $ 1.86万
• 依托单位: Nara Institute of Science and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 2004
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15750133/
• 关键词: 遷移金属; 触媒反応; 水中反応; カルボニル化反応; ホルムアルデヒド; 環境調和型プロセス; 水; カルボニル化

有機合成化学の分野において,遷移金属錯体触媒による有機化合物への一酸化炭素の取り込み,いわゆるカルボニル化反応は,医薬・農薬やその中間体から有機材料まで様々な機能性有機化合物を合成できる,有効な手法として広く研究されている.これまでに,多種多様な反応型式のカルボニル化反応が報告され,様々なカルボニル化合物を直接的に合成できることが例証されてきた。その多様性,有用性に反して,グリーンケミストリーの観点から,(1)毒性の極めて高い一酸化炭素の使用が必須である,(2)そのほとんどが環境負荷の大きい有機溶媒中で行われる,(3)錯体触媒と生成物の分離・再利用が困難である,といった問題点を有する.本研究では,これら問題点を考慮した環境調和性の高いカルボニル化システムの開発を目指した.具体的には,(1)一酸化炭素を用いず、アルデヒドをその代替試薬として用い,(2)環境付加の低いクリーンな水を反応溶媒とし,(3)分離・再利用の容易な水溶性遷移金属錯体を触媒として用いる,"人に優しく,環境に優しいカルボニル化プロセス"を構築する.本年度は,昨年度開発した,ホルムアルデヒドをカルボニル源とした水中カルボニル化反応の確立を目指した.その結果,分子内にアセチレン,オレフィン部位を有するエンイン類とホルムアルデヒドとの水中反応において光学活性な配位子を添加することにより,不斉反応へと展開できることを見い出した.また,同様の条件の下オレフィン部位を持たないアセチレン類を,ロジウム触媒存在下でホルムアルデヒドと反応させると,ブテノリド誘導体が高収率で得られることも新たに見い出した.ブテノリドの5員環骨格の形成には,アセチレン1分子とホルムアルデヒド2分子が関与していることが明らかとなった.

Organic synthesis chemistry is divided into two fields: transition metal complex catalyst, organic compound, acidified carbon, chemical reaction, intermediate of medicine, agriculture and medicine, organic material, synthesis of functional organic compound, and research on synthesis of functional organic compound. In this regard, a variety of reaction patterns are reported, and examples of direct synthesis of reaction patterns are provided. The diversity and usefulness of the catalyst are discussed.(1) The toxicity of highly acidified carbon is essential for its use.(2) The toxicity of highly acidified carbon is essential for its use in organic solvents.(3) The separation and reuse of heterogeneous catalysts and products are difficult. This study is aimed at the development of environmental harmony and environmental harmony. Specifically,(1) an acidified carbon is used as a catalyst, and (2) an environmentally friendly solvent with low water content is added.(3) a water-soluble migrating metal complex is easily separated and reused. This year, the opening of the year yesterday, the first round of the first round of the first round of As a result, intramolecular optically active ligands are added to the molecule, and the reaction is not carried out. Under the same conditions, the yield of the new inducer was higher than that of the original inducer. In the formation of the 5-membered ring structure, the molecule 1 and molecule 2 are closely related to each other.