キラル共役ポリラジカルの合成と磁気光学機能

手性共轭多自由基的合成和磁光功能

• 批准号: 19022010
• 负责人: 金子 隆司
• 金额: $ 1.66万
• 依托单位: Niigata University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19022010/
• 关键词: 高分子合成; 自己組織化; 磁性; 超分子化学; ナノ材料; π共役高分子; 光学活性らせん高分子; ポリラジカル

本研究では、らせん選択重合など精密重合により側鎖ラジカルの配置にキラリティを有するキラル共役ポリラジカルを合成し、かつその配置を水素結合により固定・制御することでラジカル配置と磁気的および光学的性質との相関を整理することを研究目的としている。本年度は、次の項目について明らかにした。1. キラル共役ポリラジカルの組織化と磁気的性質水素結合可能な置換基を有するモノマーとしてガルビノキシル骨格を有する4ベンジルオキシカルボニル-3, 5ジヒドロキシフェニルアセチレンのらせん選択重合により得られた光学活性らせんポリマーがm-位のヒドロキシメチル基による分子内水素結合により極めて安定ならせん構造を有していることから、これを化学酸化することで高スピン濃度の光学活性ならせん高分子ポリラジカルが得られることを明らかにした。また、ラセミ体の1-フェニルエチルアミンを用いて重合して得られた、鎖内でらせん方向がラセミ化していると考えられるポリラジカルと比較して、光学活性ならせん高分子ポリラジカルでは、非常に強い反強磁性を示した。分子間でらせん方向をラセミ化させたポリラジカルにおいても比較的強い反強磁性を示したこと、およびESRスペクトルにおいてg=4にΔm_s=±2の禁制遷移が観測されたことより、この強い反強磁性相互作用にらせん構造が大きく関与していることが示唆された。2. キラル共役ポリラジカルの磁気光学効果安定ラジカル構造を有する光学活性なポリ(1, 3-フェニレンエチニレン)について、MCDスペクトルでは300nm付近の主鎖発色団および470nmのガルビノキシルラジカル発色団の吸収に対応してファラデー効果が観測されたが、そのコンフォメーションに依存しなかった。一方、フォルダマー構造を形成することで側鎖ガルビノキシル間に大きな反強磁性的相互作用を誘起することが明らかとなった。

The purpose of this study is to combine the magnetic and optical properties of the selected coincidence and the configuration of the side lock. This year, the number of projects has increased. 1. The organization and magnetic properties of the common service group are as follows: water element binding, substitution base, substitution 5. Optically active polymers with high molecular concentration, optically active polymers with high molecular weight, optically active polymers 1-D, 1-D, 1-D, 1- The strong antiferromagnetic interaction between molecules is characterized by strong antiferromagnetic interaction, and strong antiferromagnetic interaction. 2. The optical activity of the magnetic and optical properties of the magnetic and optical properties of The formation of a square, square, square.

项目成果

らせん選択重合により得られたガルビノキシル残基を有するポリ[3, 5-ビス(ヒドロキシメチル)-4-ベンジルオキシフェニルアセチレン]の光学活性と磁気特性

螺旋选择性聚合制备加尔万氧基残基聚[3, 5-双(羟甲基)-4-苄氧基苯乙炔]的光学活性和磁性

• 发表时间: 2008
• 作者: 永谷清信;岩山洋士;杉島明典;溝口悠里;八尾誠;et al.;金子 隆司;永谷清信;金子 隆司
• 通讯作者: 金子 隆司

次世代共役ポリマーの超階層制御と章新機能

下一代共轭聚合物的超层次控制及新特性

• 发表时间: 2009
• 作者: Jia;Hongge;Makoto Inoue;Shingo Hadano;Takashi Kaneko;Takashi Kaneko;Takashi Kaneko;Hiroo Katagiri;Takashi Kaneko;Toshiki Aoki;Toshiki Aoki;Toshiki Aoki;Toshiki Aoki;安部 佑之介;金子隆司;片桐寛夫;金子 隆司;金子 隆司;金子 隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子隆司;金子 隆司;金子 隆司;金子隆司;金子 隆司;金子 隆司;金子 隆司;金子 隆司;金子 隆司;金子 隆司;金子 隆司;金子 隆司;金子隆司
• 通讯作者: 金子隆司

Phenyleneethynylene Macrocycle-Fused Phenylacetylene Monomers : Synthesis and Polymerization

• DOI: 10.1002/macp.200800429
• 发表时间: 2009-01
• 期刊: Macromolecular Chemistry and Physics
• 影响因子: 2.5
• 作者: T. Kaneko;T. Horie;S. Matsumoto;M. Teraguchi;T. Aoki

(4-エチニルフェニル)ガルビノキシルの共重合におけるらせん方向制御とそのポリラジカルの光・磁気特性

(4-乙炔基苯基)加尔万氧基共聚过程中螺旋方向的控制及其多自由基的光学和磁性

• 发表时间: 2007
• 作者: K. Igarashi;et. al.;中村琢巳;中村琢巳;中村琢巳;安田章人;安田章人;Akito Yasuda;安田章人;安田章人;Akito Yasuda;安田章人;梅田 泰裕
• 通讯作者: 梅田 泰裕

Copper(I) Iodide Accelerates Catalytic Activation in Rhodium Compleix catalyzed Helix-sense-selective Polymerization of Achiral Phenylacetylene Monomers

碘化铜 (I) 加速铑络合物催化非手性苯乙炔单体螺旋选择性聚合中的催化活化

• 发表时间: 2008
• 期刊: Chem. Lett 37
• 作者: Jia;Hongge;Makoto Inoue;Shingo Hadano;Takashi Kaneko;Takashi Kaneko;Takashi Kaneko;Hiroo Katagiri;Takashi Kaneko;Toshiki Aoki;Toshiki Aoki;Toshiki Aoki;Toshiki Aoki;安部 佑之介;金子隆司;片桐寛夫
• 通讯作者: 片桐寛夫