励起多核金属錯体におけるp・d・π電子相互作用

激发多核金属配合物中的 p、d、π 电子相互作用

• 批准号: 19027002
• 负责人: 喜多村 昇
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027002/
• 关键词: レニウム6核錯体; d・π・p軌道; 励起物性; 白金錯体; アリルホウ素

レニウム6核錯体の励起状態:[Re_6E_8(OH)_6]^4-(E=S, Se)クラスター錯体の水溶液中におけるpH化学平衡の詳細を明らかにした。このクラスター錯体の発光量子収率および寿命は溶液のpHに大きく依存し、低および高pH領域においては強く発光するとともに、比較的に長寿命であるのに対し、中性付近においては非発光性であることを実験的に見出した。さらに、pH条件によって[Re_6E_8(H_2O)_6]^2+、[Re_6E_8(H_2O)_n(OH)_6-n]^n-4、[Re_6E_8(OH)_6]^4-の化学種を有することを、各々の化学種の単離とX線構造解析から明らかにした。さらに、[Re_6S_8Cl_6]^4-および[Mo_6Cl_<14>]^2-錯体の低温から室温にわたる励起物性を詳細に調べることにより、発光状態である励起三重項状態のスピン副準位パラメータを決定することに成功した。ホウ素架橋型配位子を有する白金(II)錯体の励起状態:トリアリールホウ素部位を有するターピリジン白金(II)錯体([Pt(tpy-B)Cl]^+)を新規合成するとともに、その結晶構造や励起状態の特徴を明らかにした。本錯体は白金から配子へのmetal-to-ligand電荷移動(MLCT)と配位子のπ軌道からホウ素原子上の空のp軌道への電荷移動相互作用が共同的に作用する特異な励起状態をとることを明らかにした。これを反映し、ホウ素原子を持たない類似錯体に比べ、新規錯体のMLCT吸収強度および輻射速度定数の増大が観測された。その結果、この新規錯体は室温の溶液状態において強く発光する。このようなp・π・d軌道相互作用は白金錯体に留まらず、Ru(II)などの他の遷移金属錯体にも適応可能であり、種々の錯体に一般化することが可能であることを明らかにした。

The excitation state of [Re_6E_8(OH)_6]^4-(E=S, Se) complex in aqueous solution is described in detail. The light emission quantum yield and lifetime of the sample depend on the pH of the solution, and the light emission quantum yield and lifetime of the sample depend on the pH of the solution. The chemical species of [Re_6E_8(H_2O)_6]^2+,[Re_6E_8 (H_2O)_n(OH)_6-n]^n-4,[Re_6E_8(OH)_6]^4-are separated by X-ray structural analysis. [Re_6S_8Cl_6]^4-T [Mo_6Cl_ ]^2-T [Re_6S_8Cl_6]^4-T [Mo_6Cl_ ]^2-T [Re_6S_8Cl_6]^4-T [Mo_6Cl_]^4-T [Mo_6Cl_]^2-T [Mo_6Cl_]^4-T [Mo_6Cl_]^2-T [Mo_6Cl_]^4-T [Mo_6Cl_]^2-T [Mo_6Cl_]^4-T [Mo_6Cl_]^4-T [Mo_6Cl_[Mo_6Cl_]^2-T <14>[ The excited state of the platinum (II) complex with a holmium bridging ligand: The characteristics of the crystalline structure and excited state of the platinum (II) complex ([Pt(tpy-B)Cl]^+) with a holmium site are now clear. This complex has a unique excited state due to the combined interaction of the metal-to-ligand charge transfer (MLCT) from the platinum to the gamete and the charge transfer from the π orbital of the ligand to the empty p orbital on the element atom. This reflects the increase in absorption intensity and radiation velocity of MLCT similar to those of new defects. As a result, the new solvent is highly luminescent in solution at room temperature. The p·π·d orbitals interact with platinum complexes, Ru(II) complexes and other migrating metal complexes.

项目成果

A family of octahedral rhenium cluster complexes [Re6Q8(H2O)n(OH)6-n]n-4 (Q = S, Se; n=0-6):: Structural and pH-Dependent spectroscopic studies

• DOI: 10.1021/ic7005265
• 发表时间: 2007-09-03
• 期刊: INORGANIC CHEMISTRY
• 影响因子: 4.6
• 作者: Brylev, Konstantin A.;Mironov, Yuri V.;Sasaki, Yoichi
• 通讯作者: Sasaki, Yoichi

Phase Separation of Aqueous Poly(vinyl methylether) Solutions Induced by the Photon Pressure of a Focused Near Infrared Laser Beam

聚焦近红外激光束光子压力诱导聚（乙烯基甲基醚）水溶液的相分离

• 发表时间: 2007
• 期刊: Bull. Chem. Soc. Jpn. 80(10)
• 作者: T. Tsuboi;M. Nishino;Y. Matsuo;K. Ijiro;N. Kitamura
• 通讯作者: N. Kitamura

Photoinduced Electron Transfer Reactions of Hexarhenium(III)Cluster

六铼(III)簇的光致电子转移反应

• 发表时间: 2008
• 作者: Takahashi Fumiki;Jiye Jin;齋藤 智仁・金 継業・中村 俊夫;高橋 史樹・金 継業・他3名;粂田宏明・金 継業・他3名;齋藤 智仁・金 継業・中村俊夫;高橋美妃・金 継業・中村俊夫;高野大輔・金 継業・中村俊夫;金継業;喜多村 昇;喜多村 昇;喜多村 昇;喜多村 〓;喜多村 〓;喜多村 〓;喜多村 〓;喜多村 〓;喜多村 〓;喜多村 昇
• 通讯作者: 喜多村 昇