励起多核金属錯体におけるp・d・π電子相互作用

激发多核金属配合物中的 p、d、π 电子相互作用

• 批准号: 20036002
• 负责人: 喜多村 昇
• 金额: $ 2.82万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20036002/
• 关键词: レニウム6核錯体; d・π・p軌道; 励起物性; 白金錯体; アリールホウ素; アリルホウ素

レニウム(III)6核クラスター及びアリールホウ素置換基を有する遷移金属錯体における励起状態のp・π・d電子相互作用について研究を行った。Re(III)クラスター錯体の励起状態においては金属d電子の存在によりスピン・軌道相互作用が加わるため、極めて大きなゼロ磁場分裂を引き起こし、これがクラスター錯体の発光スペクトル及び発光寿命の温度依存性に反映されることを明らかにした。また、ターミナル配位子として電子受容性の4,4'-ビピリジンを含む場合には、励起状態においてp軌道電子の役割のためにmetal-to-ligand charge transfer(MLCT)性を帯びることを明らかにした。一方、アリールホウ素置換基を有する種々のPt(II)、Ru(II)、Ir(III)錯体を合成し、その分光学的・光化学的特性に対するp・π・d電子相互作用の効果を詳細に検討した。その結果、いずれの場合にも金属中心から配位子へのMLCTと配位子からアリールホウ素のホウ素上のp軌道へのCTが相乗的に相互作用することを実験的に明らかにした。このような相乗的な相互作用により、吸収遷移の遷移双極子モーメントが増大するとともに、これを反映して発光量子収率の増大と発光の長寿命化が観測された。特に、1,10-フェナントロリン(phen)の4-位にエチニル基を介してジメシチルドユリルボランを導入したRu(II)錯体においては、室温のアセトニトリル溶液中において発光量子収率=0.11、発光寿命=12μsと、Ru(phen)_3錯体の物性値とは異なる際立った励起物性を示すことを明らかにすることができた。

The study of p·π·d electron interaction in excited states of metal complexes due to the existence of 6-nuclear substitution groups and their interaction with π·d electrons was carried out. Re(III): The excited state of the complex is reflected by the existence of d electrons in the metal and the temperature dependence of the luminescence lifetime of the complex. The metal-to-ligand charge transfer (MLCT) property of the 4,4'-electron capacitance-containing ligand is not limited to the metal-to-ligand charge transfer(MLCT) property. The synthesis of Pt(II), Ru(II), Ir(III) complexes and their spectroscopic and photochemical properties are discussed in detail. The results show that the interaction between the MLCT of the ligand and the p orbital of the ligand in the metal center is obvious. The interaction between the two phases, absorption and migration of the transfer dipole, increase in the light emission rate and increase in the light emission lifetime are measured. In particular, Ru(II) complex was introduced into the Ru(II) complex at 4-position of the Ru (phen) complex. In the solution at room temperature, the emission quantum yield was 0.11, the emission lifetime was 12μs, and the physical properties of Ru(phen) complex were different.

项目成果

Linkage-structure dependences of the spectroscopic and photophysical properties of anthracene derivatives: Tri(9-anthryl)benzene and tri(9-anthryl)borane

• DOI: 10.1016/j.jphotochem.2009.01.003
• 发表时间: 2009-09
• 期刊: Journal of Photochemistry and Photobiology A-chemistry
• 影响因子: 4.3
• 作者: N. Kitamura;Eri Sakuda;Yoshie Iwahashi;K. Tsuge;Y. Sasaki;S. Ishizaka

Phase separation dynamics of aqueous solutions of thermoresponsive polymers studied by a laser T-jump technique.

• DOI: 10.1021/jp711128s
• 发表时间: 2008-02
• 期刊: The journal of physical chemistry. B
• 作者: Yasuyuki Tsuboi;Y. Yoshida;K. Okada;N. Kitamura

The First Octahedral Cluster Complexes With Terminal Formate Ligands: Synthesis, Structure, and Properties of K4[Re6S8(HCOO)6] and Cs4[Re6S8(HCOO)6]

• DOI: 10.1021/ic802178q
• 发表时间: 2009-03-02
• 期刊: INORGANIC CHEMISTRY
• 影响因子: 4.6
• 作者: Brylev, Konstantin A.;Mironov, Yuri V.;Kitamura, Noboru
• 通讯作者: Kitamura, Noboru

有機及び遷移金属錯体型発光センサー

有机和过渡金属络合物型发光传感器

• 发表时间: 2009
• 作者: 吉田啓二;他;喜多村昇
• 通讯作者: 喜多村昇

気相中における光誘起微小水滴発生機構に関する検討

气相光致微滴生成机理研究

• 发表时间: 2009
• 作者: 杉山彰教;田口洋介;長岡修平;三井正明;中嶋敦;前山俊彦;鈴木雄也
• 通讯作者: 鈴木雄也