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活性多重結合を有する高周期典型元素-遷移金属複合錯体の構造と機能

活性多重键高周期族元素-过渡金属配合物的结构与功能

基本信息

批准号：
19027041
负责人：
久保和幸
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Hiroshima University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

高周期典型元素から成る不飽和化合物は極めて活性であり、これを反応性配位子として遷移金属に導入することによって、金属-配位子間での協同的・相乗的作用に基づく、新しい機能の発現が期待できる。本研究では、P=N二重結合を有するボスフィンイミドに注目し、これを遷移金属錯体に導入したP-ホスフィンイミド錯体LnM-P(=NR)(OR)2の錯体配位子(メタロリガンド)としての機能、ならびに有機小分子との付加環化反応を検討した。1. ビス(ボスフィンイミド)鉄錯体をキレート錯体配位子として用い、種々のロジウム錯体とのヘテロニ核金属錯体の合成に成功した。その構造解析の結果、これらの錯体はボート型メタラサイクル構造を有し、2つの金属同士が接近するとともに、鉄上のカルボニル配位子が平面四配位型ロジウムの近傍に位置ボすることがわかった。さらにこのカルボニル配位子は、ロジウムを避けるように折れ曲がっており、電子リッチなロジウムがそのd軌道電子をカルボニルのπ^*軌道へ供与している可能性が示唆された。2. イソニトリル配位子とアミノホスファイトを有する鉄錯体(η5-CsMe5)Fe(CO)(CNPh)(P(NHPh)(Ome)2)とNaBH4との反応により、新規な籠型化合物が生成することを見出した。この反応は、窒素上の脱プロトン化によって生成するホスフィンイミド中間体が系中に副生したBH3をトラップし、これが鉄に保持されたカルボニルとイソニトリルを分子内ヒドロホウ素化したものと考えられる。即ちこの反応においては、金属に配位した3つの単座配位子がBH3によってワンポットで3座配位子に変換されたことになる。さらに、ここで得られた籠型錯体は柔軟な電子構造を有する新規な多座カルベン錯体として見ることができ、興味深い。

It is expected that the discovery of new functional properties of unsaturated compounds with high periodic typical elements will be expected due to the introduction of reactive ligands and transfer of metals, and the synergistic interaction between metal and ligands. In this study, we investigated the function of the ligand ligand of the ligand LnM-P(=NR)(OR)2 in the presence of P=N double bonds and the additional cyclization reaction of small organic molecules. 1. The synthesis of iron complex ligands was successfully carried out. The results of structural analysis show that there are two kinds of metal complexes in the structure of the complex, one is close to the metal complex, the other is close to the metal complex, the other is close to the metal complex. The possibility of a π^* orbital-free transition between a π ^* orbital-free transition and a π^* orbital-free transition is demonstrated. 2. The formation of iron complex (η5-CsMe5)Fe(CO)(CNPh)(P(NHPh)(Ome)2) and NaBH4 was reported. The reaction is carried out in the presence of an intermediate, and the reaction is carried out in the presence of an intermediate. That is to say, the metal ligand is BH3, and the metal ligand is 3. The new rules for cage type dislocation and soft electronic structure are as follows: